химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

дом до AsOj1'.

Для проведения определения к анализируемому раствору объемом 30— 50 мл прибавляют небольшими порциями сухой бикарбонат натрия для нейтрализации свободной кислоты и сверх этого вводят 3 г NaHCOs, 2—3 мл 0,5%-ного раствора крахмала, затем титруют 0,05 или 0,1 N раствором иода (в зависимости от содержания мышьяка) до появления неисчезающей синей окраски.

Проводят также холостой опыт с использованием тех же количеств реагентов и вводят соответствующую поправку в результат титрования. Это особенно следует иметь в виду при титровании малых количеств мышьяка(Ш) « 5 мг As).

При определении 10—25 мг As ошибка составляет 0,2—0,3%.

Иодометрическому титрованию мышьяка(Ш) мешают восстановители и вещества, реагирующие с иодом (например, некоторые фенолы).

Иодометрическое титрование мышьяка(Ш) применяется при его определении в рудах, концентратах и продуктах их переработки [268, 356], железе [633], инсектицидах [957], органических

41

веществах [508] и многих других материалах [141, 326, 543]. Микроварианты метода позволяют определять до 5—6 мкг As [976].

Иодометрическое титрование элементного мышьяка. При определении мышьяка иногда его выделяют в свободном виде восстановлением гипофосфитом натрия или кальция, хлоридом олова(П), электрохимическим восстановлением, термическим разложением арсина и т. д. (см. гл. V). В этих случаях весьма удобным является метод, основанный на растворении выделенного элементного мышьяка в растворе иода и титровании избытка иода раствором гипосульфита или мышьяковистой кислоты.

Элементный мышьяк при этом реагирует с иодом по реакции

2As + 5 Js + 8ШО г± 2AsOj~ + 10J- + 16Н+.

Для титрования элементного мышьяка к выделенному осадку в конической колбе прибавляют избыток стандартного (0,01—0,1 N) раствора иода, сильно взбалтывают и добавляют 100 мл воды, предварительно оттитрованной тем же раствором иода в присутствии крахмала, и 1—2 г бикарбоната, необходимого для нейтрализации образующейся иодистоводородной кислоты. Через 15 мин. в колбу приливают избыток стандартного раствора Na3S3Os и оттитровывают его обратно раствором иода до появления неисчозающего синего окрашивания.

Содержание мышьяка рассчитывают по количеству иода, пошедшего на определение (введенное количество раствора иода за вычетом раствора Na2S203, израсходованного на титрование избытка иода). Рекомендуется проводить холостое титрование с теми же количествами реагентов и в результат титрования вносить соответствующую поправку.

Избыток иода может быть непосредственно оттитрован стандартным раствором мышьяковистой кислоты [427, 431, 732, 858].

Метод используется для определения мышьяка в рудах и концентратах, содержащих до 5% сурьмы [356], железе и стали [883, 884], минералах и горных породах [261], органических веществах [450].

Броматометрическое титрование мышьяка(Ш). Броматометри-ческое титрование для определения мышьяка(Ш) используется также часто, как и иодометрическое [427, 493, 573, 808]. Различие . заключается в том, что бромат по сравнению с иодом является более сильным окислителем и взаимодействует с арсенитом в кислой среде (1,2—3,5 N НС1) по реакции:

3HAsOa + ВгО~ + ЗШО г* 3HiAs04 + Br~.

В качестве индикатора используют метиловый оранжевый (2 капли 0,1%-ного раствора), розовая окраска которого обесцвечивается в конце титрования вследствие окисления его бромом, образующимся в результате реакции:

BrO~ + 5Вг- + 6Н+ jf ЗВг2 + ЗН20,

протекающей после окончания окисления арсенита.

42

ff

Титрование ведут при 40—60° С пли при еще более высокой температуре 0,05 или 0,1 Л' раствором КВг03 или NaBr03 при сильном перемешивании; заканчивают титрование медленпо. Так как метиловый оранжевый разрушается вследствие высокой концентрации бромата, образующейся в месте падения капли его раствора, то к концу титрования прибавляют еще каплю раствора метилового оранжевого.

Кроме метилового оранжевого, в качестве индикатора рекомендован розанилин, также обесцвечивающийся по окончании титрования арсенита [869]. Флуоресцеин в качестве индикатора ведет себя по другому — он не обесцвечивается в конце титрования, а изменяет окраску [720].

Титрование в растворах с концентрацией соляной кислоты выше 3,5 N с визуальным установлением конца титрования (по обесцвечиванию окраски индикаторов) приводит к положительным ошибкам. При титровании в этих же условиях с потепцио-метрическим установлением конечной точки получают правильные результаты [969]. Положительная ошибка при визуальном титровании растворов с концентрацией HCJ ^> 3,5 Лг, по-видимому, связана с расходом титранта на более глубокое окисление индикатора. Точность броматометрического определения мышья-ка(Ш) примерно такая же, как и иодометрического и составляет 0,2—0,3%.

Броматометрическое титрование рекомендовано для определения мышьяка в рудах, концентратах и минералах [356, 1047], в сплавах с висмутом и селеном 1342], в селеномышьяковых продуктах [266], в сталях, сплавах и рудах, содержащих сурьму [987], черновом свинце [182], полупро

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы в москве
Установка автосигнализаций Starline
Baxi Power HT 1,43
заказать авто на час

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)