химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

мышьяка, чем в случае осаждения его в виде арсената магния-аммония.

По этой же причине предлагались в качестве осадителей и другие катионы тяжелых металлов, в том числе свинец, образующий в слабокислых растворах осадок состава PbHAs04 [1026], который при прокаливании выше 320° С переходит в пироарсенат Pb2As20,, устойчивый до 950° С, а также висмут, осаждающий арсенат в виде BiAsO4-0,5H2O [561]. Спаку и Дима [1089] осаждали арсенат в виде двойной соли Ag2TlAs04, устойчивой при температурах, не превышающих 846° С. Однако эти методы не нашли практического применения вследствие малой точности и селективности.

Осаждение молибдомышьяковых кислот органическими основаниями

Для определения мышьяка предложен [532] метод, основанный на образовании молибдомышьяковой кислоты H,[As(Mo20,)6] и осаждении ее в виде хинолиниевой соли. Метод характеризуется очень низким фактором пересчета (0,04382 в расчете на Asa03) и вследствие этого позволяет с хорошей точностью определять до ' 0,1 мг As.

38

39

К слабокислому анализируемому раствору объемом 35—50 мл прибавляют 25 мл молпбдатпого реагента (для его приготовления 54 г МоО, и 11 г NaOH растворяют в 200 мл воды, прибавляют 300 мл 10%-ного раствора лимонной кислоты п 140 мл конц. НС1; смесь фильтруют, вносят кристаллик КВг03 и разбавляют водой до 1 л). Затем добавляют 20 мл раствора хинолина (360 мл 2 N НС1 нагревают до 70° С, растворяют в ней 50 мл хинолина и разбавляют водой до 1 л), хорошо перемешивают и кипятят в течение 5 мин. По охлаждении выделившийся осадок отфильтровывают на тигель с пористым дном № 3, промывают его 6 раз водой, высушивают при 150° С и взвешивают.

В присутствии сурьмы и фосфатов необходимо мышьяк предварительно отделять осаждением в виде As2S3. Осадок As2Sa растворяют в смеси HN03 + Вг2, из полученного раствора осаждают мышьяк, как указано выше.

Метод применен для определения мышьяка в рудах и минералах.

В другом подобном методе [657, 658] мышьяк предложено осаждать хинолином в виде синей молибдомышьяковой кислоты.

К 100 мл анализируемого раствора, содержащего 0,1—20 мг мышьяка(У), прибавляют 1,5—3,5 мл конц. НС1 (раствор должен быть 0,15—0,40 М по НС1), 20 мл 5%-ного раствора молибдата аммония и выдерживают 5—10 мин. для полного связывания мышьяка в молибдомышьлковую кислоту. Затем вводят 10—12 мл конц. IIC1,10 мл 2%-ного раствора хлорида или сульфата гидразина и нагревают 10—15 мин. при 80—90° С для образования синей молибдомышьяковой кислоты. Далее вводят 10 мл 20%-ного раствора винной кислоты, 30 мл раствора хинолина (20 мл хинолина и 25 мл конц. НС1 в 1 л) и нагревают до 90 — 100° С. После охлаждения до комнатной температуры образовавшийся осадок отфильтровывают на тигель с пористым дном № 4, промывают 2—3 раза промывным раствором (смесь 280 мл воды, 60 мл 2%-ного раствора хлоргидрата хинолина и 24 мл конц. НС1), высушивают при 150° С и взвешивают.

В этом методе отсутствует мешающее влияние других элементов, в том числе сурьмы и фосфора. Метод применен для определения мышьяка в меди и ее сплавах.

В работе [505] в качестве органического основания для осаждения молибдомышьяковой кислоты рекомендован 1,2-диморфо-лин, характеризующийся еще большей молекулярной массой.

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Титриметрические методы определения мышьяка по точности превосходят все другие методы, используемые в настоящее время для его определения, в том числе и гравиметрические. Титриметрические методы характеризуются также небольшой продолжительностью и просты в выполнении. При использовании тит-риметричееких методов необходимое для определения количество мышьяка значительно меньше, чем в случае определения грави40

метрическими методами. Некоторым недостатком титриметриче-ских методов является их малая селективность, вследствие чего титриметрическое определение мышьяка, как правило, требует его предварительного выделения.

Оксидиметрическое титрование

Из титриметрических методов определения мышьяка наиболее широкое распространение нашли оксидиметрические методы, основанные на титровании мышьяка(Ш) до мышьяка(У) растворами окислителей, в том числе иодометрическое, броматометриче-ское, бихроматометрическое и перманганатометрическое титрования. В качестве титрантов предложен также ряд других окислителей, таких, как соли церия(1У) [1012, 1013], марганца(Ш) [888, 1140], кобальта(Ш) [924], хлорит натрия [691], феррицианид калия [810], хлорамин Т [925], пероксимолибдат натрия [834] и т. п.

Иодометрическое титрование мышьяка( III) основано на окислении иодом арсенита до арсената:

AsOf + 1г + Н>0 f± AsOf + 2J- + 2Н+.

Так как окислительный потенциал пары AsO^/AsOJT (Е„ = = +0,57 в) больше, чем пары J2/2 J~ (Еа — +0,54 в), то реакция большей частью идет справа налево. Чтобы достигнуть количественного окисления арсенита до арсената, связывают ионы водорода бикарбонатом. В присутствии NaHG03 (рН 8) потенциал пары As04_/As03" понижается с 0,57 до 0,11 в, становится значительно ниже потенциала пары J2/2T~ И мышьяк(Ш) количественно окисляется ио

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютернае курсы
антирадар street storm
лучшие курсы по ландшафтному дизайну москве
стол садовый пластиковый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)