химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

ровывают, а мышьяк выделяют из раствора подкислением серной кислотой. Не отфильтровывая осадка, приливают немного конц. H2S04 и нагревают до выделения паров серного ангидрида. Остаток разбавляют НС1 (2 : 1) и вновь осаждают мышьяк сероводородом.

Определение в виде As2Ss [74]. Анализируемый раствор, содержащий As(V), подкисляют при охлаждении в пределах 0—10° С конц. НО, чтобы ее концентрация была —10 Аг. Охлаждение раствора при добавлении конц. НС1 необходимо для предотвращения возможного частичного восстановления мышьяка(У) до мышьяка(1Т1) соляной кислотой. Раствор в конической колбе охлаждают льдом до 0° С и пропускают сероводород в течение 60 мин., после чего колбу закрывают пробкой и оставляют в ледяной бане на 1—2 часа. Выделившийся осадок As2S5 отфильтровывают на взвешенный фильтрующий тигель со слоем асбеста и промывают осадок 4 N раствором НС1 до прекращения образования осадка в промывном растворе при его разбавлении и пропускании HgS (вследствие частичного соосаждсния с осликом некоторых других

36

элементов группы сероводорода). После этого осадок промывают водой, горячим спиртом, высушивают при 105—110° С и взвешивают.

В другом варианте [874, 875] сероводородного метода определения мышьяка в виде As2S5 для ускорения осаждения и устранения образования элементной серы за счет окисления сероводорода мышьяком("У) и кислородом воздуха анализируемый раствор, содержащий 0,1—0,3 г мышьяка(У). помещают в специальную склянку (емкостью 200 мл) для осаждения под давлением, сильно подкисляют конц. НС1, наполняют склянку почти доверху свс-жепрокипяченной и охлажденной водой и насыщают сероводородом. Затем склянку плотно закрывают пробкой и нагревают 1 час в кипящей водяной бане, после чего охлаждают и сильно взбалтывают. Выделившийся осадок As2S5 отфильтровывают, промывают водой, спиртом, высушивают при 110° С и взвешивают.

Следует заметить, что осадки As2S3 и As2S&, находясь долгое время на фильтре, постепенно взаимодействуют с кислородом воздуха, вследствие чего сульфидная сера частично окисляется до сульфатов, что может сказаться на результатах анализа, особенно при определении небольших количеств мышьяка.

Sn, Sb, Cd, Zn, Pb, Bi, Tl, In, Ga и многие другие элементы не осаждаются сероводородом в указанных условиях (9—10 N НС1) и определению мышьяка в виде As2S3 и As2S6 не мешают. Мешают ртуть, окислители и нитраты, а также медь, если присутствует в больших количествах, и сурьма в присутствии меди.

Поскольку сероводород ядовит, работа с ним связана с рядом трудностей и требует специального помещения с хорошей вентиляцией (см. гл. III), то были многочисленные попытки заменить сероводород другими реагентами, выделяющими сероводород, но лишенные его недостатков. С этой целью были предложены тио-формамид 1677, 1048], тиоацетамид [471, 663—665, 867], ксанто-генаты [1141], распадающиеся в растворе с образованием H2S. С их применением получаются хорошо фильтрующиеся и более чистые осадки. Однако широкого применения эти реагенты не нашли вследствие большой продолжительности анализа и неполного устранения недостатков сероводорода, поскольку при их разложении все равно образуется сероводород.

Определение в виде пироарсената магния

Для определения мышьяка этим методом необходимо его предварительно полностью перевести в пятивалентную форму. Наиболее удобным реагентом для окисления мышьяка(Ш) до мышьяка(У) является перекись водорода.

К анализируемому раствору прибавляют равный объем магнезиальной смеси (55 г MgCl2-6H20), 40 г NH4C1 и 150 мл конц. NH4OH в 1 л), через 1—2 часа отфильтровывают выделившийся осадок MgNH4As04-6Н20, промывают.разбавленным раствором NH4OH, высушивают, прокаливают при 750— 900° С до постоянного веса и взвешивают в виде Mg3As207.

Взвешивание в виде MgNH4As04-6Н20 не представляется возможным в связи со ступенчатой потерей кристаллизационной воды с промежуточным образованием MgNH4As04-l,5 Н20 и MgNH4-• As04-H20 и дальнейшим превращением в MgHAsO. и Mg„As„0, [632, 735].

Определению мышьяка этим методом мешают многие элементы, образующие малорастворимые гидроокиси в условиях осаждения арсената, а также фосфат-ион, образующий малорастворимый фосфатмагпия-аммония.

Определение в виде арсенита и арсената серебра

Ионы As03~ и AsOr осаждаются из нейтральных растворов соответственно в виде Ag3As03 (растворимость 1-Ю-5 моль/л) и Ag3As04 (растворимость 7,8-10~в молъ/л) [614, 642]. Ввиду того, что большинство элементов мешает определению мышьяка в виде арсенита и арсената серебра, этот метод пригоден практически только для определения мышьяка в чистых растворах.

Определение в виде, арсената }ранила

Для определения арсената предложено [1196] осаждать его солями уранила в присутствии солей аммония. Осадок отфильтровывают, промывают, высушивают и взвешивают в виде U02NH4As04 или прокаливают при 950—1000° С до U308.

В связи с использованием в качестве осадителя иона урапила, характеризующимся очень большой массой (270), появляется возможность определения значительно меньших количеств

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рейтинг адвокатов москвы по гражданским делам
Удобно приобрести в КНС Нева CMD32GX4M4C3200C16 - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!
курсы дизайнер интерьера для подростков в москве
Сотейник Evolution 26 см с крышкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)