химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

етод позволяет обнаруживать до 0,1 мкг As (10541.

Метод круговой тонкослойной хроматографии на силикагеле с применением смеси (2:2:1) »-бутанола, воды и пиридина в качестве элюента применен для обнаружения микроколичеств мышьяка [731]. Зону мышьяка на хроматограмме обнаруживают опрыскиванием 10 %-ным раствором бензидина в ледяной уксусной кислоте.

Для устранения мешающего влияния других элементов при качественном определении мышьяка используются методы ионообменной [121] и адсорбционной хроматографии [1064], а также метод кольцевой бани [689, 934, 992].

МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ МЫШЬЯКА(Ш)

Для обнаружения арселитов рекомендуется реакция с нитратом серебра, образующим с As03~ в нейтральных растворах желтый осадок, растворимый в HNOg и NH,OH. Эту реакцию можно проводить также на бумаге или на часовом стекле. Поскольку большинство других анионов образует с ионом серебра осадки, то эта реакция имеет ограниченное значение.

Раствор иода в бйкарбонатной среде окисляет мышьяк(Ш) до мышьяка(У), вследствие чего в присутствии арсепитов бурая окраска, присущая иоду, исчезает. Разумеется, что обнаружению ар-сенитов по этой реакции мешают восстановители и вещества, реагирующие с иодом.

Если предварительно убедиться в отсутствии в исследуемом растворе арсената (папример, по реакции с KJ или с молибдат-ным реактивом), то арсенит-ион легко можно обнаружить после окисления его до арсената любой из описанных ниже реакций на арсенат-ион. Окисление можно произвести перекисью натрия Н20, или перманганатом калия (избыток Мп04 устраняют добавлением раствора NaNO»).

Для обнаружения арсенитов рекомендуется 1409] реакция сопряженного восстановления золота арсенитом(Ш) в присутствии палладия. На полоску фильтровальной бумаги наносят каплю золото-палладиевого реактива (1,96 г Аи и 1,06 г Pd растворяют в царской водке, раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в небольшом количестве конц. HG1 и разбавляют водой до 100 мл), добавляют каплю 40%-ного раствора NaOH, а затем по капле — золото-палладиевого реактива и раствора NaOH. В присутствии мышьяка(Ш) на бумаге появляется черное пятно, не исчезающее при обработке соляной кислотой.

Вполне специфическими реакциями для обнаружения мышья-ка(Ш) в присутствии арсената следует считать все выше описанные реакции арсина, в том числе реакции с хлоридом, бромидом и цианидом ртути(П), нитратом серебра, метолом, диэтилдитиокарбаминатом серебра и трихлоридом мышьяка, если восстановление проводить в щелочной среде (20%-ный раствор NaOH) с использованием в качестве восстановителей порошка металлического алюминия, цинковой пыли или сплава Деварда, а также электрохимического восстановления в щелочной среде, так как в этих условиях до арсина восстанавливается только мышьяк(Ш), а мышьяк(У) не восстанавливается.

МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ МЫШЬЯКА(У)

С нитратом серебра мышьяк(У) в нейтральных и близких к ним растворах образует красно-коричневый осадок Ag3As04 (растворимость при 20° С составляет 8,5-Ю-4 г в 100 г воды), нерастворимый в 2 JV СН3СООН, но легко растворяющийся в 2N NH4OH, HN03 и H2S04.

32

2 А. А. Немодрук

33

С иодидамя арсенаты] реагируют в солянокислых растворах с выделением свободного иода, сообщающего раствору желто-бурую окраску. Если к раствору прибавить небольшое количество бензола, в котором иод лучше растворяется, то после встряхивания иод переходит в бензольный слой, окрашивая его в характерный фиолетовый цвет.

Соли магния в присутствии NH4OH и NH4C1 или NH4N03 образуют с арсенатом белый кристаллический осадок MgNH4As04, растворимый в разбавленных кислотах, но нерастворимый в 2,5%-ном растворе аммиака.

Арсенаты, в отличие от арсенитов, реагируют с м о л и б д а-т о м в кислой среде при нагревании с образованием малорастворимой желтой молибдомышьяковой кислоты H,[As(Mo20,)6], часто называемой также мышьяковомолибденовой кислотой. В присутствии солей аммония чувствительность реакции повышается вследствие образования менее растворимого молибдоарсената аммония (NH4)3H4[As(Mo20,)„] -4Н20.

Так как осадок легко растворяется в избытке арсената, то необходимо добавлять раствор молибдата (50 г молибдата аммония, 75 г NH4OH, 300 мл конц. HN03 и 700 мл воды) в большем избытке (на 1 обгем исследуемого раствора необходимо добавлять 5 объемов раствора молибдата).

Еще большей чувствительностью характеризуется микрокри-сталлоскопическая реакция, основанная на образовании кристаллов CaNH4As04-6H20 [4].

В каплю аммиачно-щелочного исследуемого раствора вносят несколько кристалликов ацетата кальция и накрывают стеклом (для защиты от действия СОа воздуха). Вначале образуется аморфный осадок, из которого быстро выделяются характерные кристаллы в виде узких длинных полосок. Открываемый минимум 0,035 мкг As, предельное разбавление 1 : 30 000.

Для обнаружения мышьяка(У) из других микрокристаллоско" пических реакций можно отметить образование характерных оранжевых кристаллов при добавлении к исследуемому раствору растворов иодида калия и хлорида цезия [1189], оранжевых кристаллов при

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич полнотелый м100
Фирма Ренессанс лестницы с забежными ступенями - надежно и доступно!
пригласительные билеты в крокус сити холл на руки вверх
на вднх павилион роботы часы работы сколько стоит билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)