химический каталог




Аналитическая химия мышьяка

Автор А.А.Немодрук

ка.

Метод позволяет определять до 10 мкг As в 25 мл раствора. Обнаружению мышьяка этим методом мешают катионы, образующие нерастворимые арсенаты.

Обнаружение мышьяка в виде сульфида

Для обнаружения мышьяка часто используют его способность осаждаться сероводородом из сильнокислых растворов, что применяется в классическом сероводородном методе качественного анализа [4 , 522, 531, 574, 1187].

30

Анализируемый раствор нейтрализуют аммиаком, прибавляют 2 М HCL (в количестве около 1/5 от объема раствора), нагревают до 70—80° С и пропускают сероводород. Через несколько минут жидкость разбавляют равным количеством холодной воды и снова пропускают сероводород до насыщения раствора.

Если анализируемый раствор содержит мышьяк(У), то требуется более продолжительное пропускание сероводорода. В этом случае в анализируемый раствор лучше предварительно вводить иодид натрия, калия или аммония для восстановления мыщьяка(У) до мышьяка(Ш).

Выпавший осадок сульфидов отфильтровывают, промывают сероводородной водой, содержащей хлорид аммония (коагулятор), и переносят в чашку, в которой при слабом нагревании и перемешивании его обрабатывают 3 раза раствором дисульфида аммония, каждый раз сливая жидкость с осадка на фильтр. При такой обработке сульфиды As, Sb и Sn растворяются с образованием тио-солей, отвечающих их высшей степени окисления, т. е. с образованием (NH4)3AsS4, jNH4)3SbS4 и (NH4)2SnS3.

Раствор тиосолей разбавляют водой, прибавляют к нему малыми порциями уксусную кислоту до кислой реакции. Смесь нагревают до кипения, дают осадку осесть, после чего отфильтровывают его и промывают. При подкислении раствора и нагревании тиосоли разрушаются и соответствующие им сульфиды — As2S5, Sb2S5 и SnS2 — вместе с серой, выделяющейся из дисульфида аммония, выпадают в осадок. Промытый осадок сульфидов нагревают около 5 мин. с конц. НС1. При этом сульфиды олова и сурьмы растворяются с образованием их хлоридных комплексов SnCljj" и SbCll- (при растворении в соляной кислоте Sb(V) восстанавливается до Sb(III). As2S5 вместе с серой остается в осадке. Его отфильтровывают, промывают водой, содержащей ацетат аммония, и обрабатывают при слабом нагревании раствором карбоната аммония. При этом As2S5 растворяется с образованием тиосоли (NH4)3AsS4 и оксотиосоли (NH4)3As03S, а сера остается в осадке. В присутствии мышьяка при осторожном подкислении полученного раствора выпадает желтый осадок As2S5.

Сероводородный метод качественного анализа использован также для разработки ультрамикроопределения мышьяка [8, 36]. Метод включает отделение мышьяка от сурьмы отгонкой в виде хлорида. Чувствительность метода составляет несколько тысячных долей микрограмма мышьяка.

Классический метод качественного анализа имеет тот весьма существенный недостаток, что он связан с применением сероводорода, работа с которым неприятна и вредна. Этот метод имеет также ряд других недостатков, которые неоднократно обсуждались в литературе [4, 170, 191]. В связи с этим делались попытки заменить сероводородный метод каким-либо другим методом без применения сероводорода. В ряде предложенных схем, как и в клас31

сическом методе, разделение основывается па свойствах сульфидов; разница заключается только в том, что для их получения вместо сероводорода используют реагенты, осаждающие в кислой среде многие катионы металлов в виде сульфидов, в том числе тиосульфат натрия, полисульфид аммония, сульфид натрия, дитиокарбонат и тритиокарбонат аммония, монотиоацетат аммония, тиомочевину, тиоацетамид и ряд других серусодержащих веществ. Поскольку сульфиды, образующиеся при действии этих реагентов, в дальнейшем ходе анализа приходится растворять в кислотах, что сопровождается выделением сероводорода, то эти методы полностью не устраняют неудобств, присущих классическому сероводородному методу. Поэтому делались неоднократные попытки полностью отказаться от применения сульфидов в качественном анализе и использовать для разделения элементов другие их химические свойства [38, 191, 316, 361, 408).

Однако, несмотря на большое число предложенных методов, пока ни один из них не получил широкого применения. Это связано с тем, что новые методы также не лишены недостатков.

Хроматографические методы

В последнее время для обнаружения мышьяка предложен ряд методов, включающих его предварительное хроматографичёское отделение. Так, для обнаружения мышьяка в присутствии сурьмы и олова рекомендуется метод осадочной хроматографии на бумаге, импрегнированной 20%-ным раствором Na2S203, содержащим 2% KJ42181. После нанесения анализируемого раствора на полоски бумаги их погружают в расплавленный парафин (80—90° С) на 1—2 мин. В присутствии указанных элементов образуются соответствующие окрашенные зоны. Открываемый минимум для мышьяка составляет 5 мкг.

Для обнаружения мышьяка в присутствии сурьмы предложен метод экстракционной хроматографии, заключающийся в хро-матографировании их в виде пирролидиндитиокарбаминатов, которые предварительно экстрагируют из исследуемого раствора хлороформом. М

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Аналитическая химия мышьяка" (2.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защита картера на chevrolet lacetti купить
Samura Ceramotitan
adidas wc2014 brazuca glider
саломея виктюк сочи купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)