химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ния точки эквивалентности, которое определяют, например, амперомет-рическим методом. Между генераторными электродами находится стекловата для предотвращения смешивания катодной-и анодной жидкости в результате конвекции. Для титрования применяют любые реагенты, которые можно электролитически1, генерировать из исходного раствора.

Если при этом одновременно образуется газ, например Нг на катоде при генерировании ОН- или О2 на аноде при генерировании Н+, то это не мешает определению. Поток жидкости: уносит с собой пузырьки газа. Поскольку анодная и катодная-жидкости разделены, не нужно ставить диафрагму.

Различными способами кулонометрии можно осуществить практически все классические методы титрования. При этом», устраняется необходимость приготовления стандартных растворов. Можно также использовать неустойчивые растворы титрантов, как, например, Мп3+, СиВг2~ и Sn2+. Кроме того,, кулонометрическое титрование легко автоматизировать. Промышленность выпускает большое количество таких приборов^

Ниже приведены примеры кулонометрического титрования сг применением вспомогательных реагентов.

276

Вспомогательный реагент а) Восстановление Fe'+/Fe«-Ti<+/Ti3+

Cu2+/Cu+

Sn«+/Sn'+

•б) Окисление Се>+/Се4<-Мп!+/МпО,-

в) Осаждение Ag/Ag+ Hg/Hg22+ Zn/Zn!+

Техника работы

Д. Химический анализ

Основная реакция Се4+—>-Се3+; CrOt2-—>-Сг + МпО»-—vMn!+; 10,—>-Ю-Се44-—>-Се3+; Fe3+—>-Fe2+ VO,3-—»-V02+

ВгОз"—нВг-; СгО,2-—»-Сг»+

V04a-—<-V0'+

Cu2+—*-Cu+; I—

Br—*-Br~ и т. п.

As»+—i-As5+; Fe2+—>-F^+

Tis+—vTi4+

As3+—*As5+; CjO,2-—>-2COj

Fe'+—*Fe3+; Нг02—»-02+НгО v т. п.

Титруемое вещество С1-, Вг-, I-С1-, Вг-, I-S2-

39.2.4.

39.2.4.1. Кулонометрические определения на ртутном катоде

Для проведения определения можно применить установку, схема которой изображена на рис. Д.88. Ячейка для проведения электролиза соединена с сосудом, содержащим ртуть, смешанную с водой. Проводником служит платиновая проволока, впаянная в стеклянную трубку. Ячейка для электролиза закрыта крышкой для предотвращения доступа воздуха. С помощью трубки в ячейку подают азот для вытеснения кислорода из анализируемого раствора. Для контроля катодного потенциала применяют в качестве электрода сравнения каломельный электрод. Мешалка обеспечивает перемешивание анализируемого раствора и одновременно ртути. Анодом служит спираль из платиновой проволоки. Если вместо платины применить серебро, то при добавлении С1- в качестве деполяризатора можно устранить выделение кислорода, мешающее проведению уеакции.

С помощью потенциостата поддерживают постоянное значение оптимальной величины катодного потенциала (на 100—-204) мв больше величины полярографического потенциала полуволны). В измерительную цепь включают подходящий куло-яометр. Для проведения измерений ячейку для электролиза за-

39. Электрохимические методы в количественном анализе 277

полняют вспомогательным электролитом (например, 0,5 М раствором КС1), потоком азота вытесняют кислород (в течение примерно 10 мин) и затем,, открыв края, впускают ртуть.

Подвергают электролизу вспомогательный электролит при потенциале, величина которого примерно на 100 мВ меньше величины потенциала, используемого для анализа. Если сила тока через некоторое время становится равной нулю, это означает, что мешающее влияние других компонентов практически устранено.

В ячейку вносят анализируемый раствор и после удаления кислорода снова проводят электролиз при оптимальном значении потенциала до тех пор, пока сила тока не станет равной нулю. Содержание определяемого вещества можно рассчитать, исходя из реакции, протекающей в кулонометре.

39.2.4.2. Кулонометрический анализ на платиновом аноде

39.2.4.3.

Поскольку из-за образования безводных окислителей, которые снова восстанавливаются на катоде, в цепи может дополнительно расходоваться ток, установку (рис. Д.88) модифицируют— прежде всего ставят диафрагму для разделения анодного и катодного пространства.

Кулонометрическое титрование

Для проведения кулоном етрического титрования можно использовать установку с диафрагмой. Например, при титровании As3+ электрогенерированным Вг3 целесообразно в качестве электролита применить раствор 0,1 М по H0SO4 и 0,2 М по tNaBr. Конечную точку титрования лучше всего определять методом амперометрии.

* См. также книгу: Зозуля А. П. Кулонометрический анализ.— М.: Хи-

мия, 1968. — Прим перев.

Подробную информацию о методах кулонометрии можно найти в литературе [69, 70]*.

278

Д. Химический анализ

, Электрохимические методы в количественном анализе

279

Вопросы и задания

1. Как в кулонометрия можно генерировать титрант для проведения аци~ ди- и алкалиметрического титрования?

2. Выполнимо ли требование 100%-иого выхода по току для процессов, происходящих одновременно на обеих электродах? '

3. Означает ли нагревание раствора электролита в ячейке при электролизе несоблюдение требования 100%-ного выхода по току?

39.3. Постояннотоковая полярография

39.3.1. Об

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Casio G-Shock GD-120N-1B4
светлые электрокамины
сараканошки обувь
билеты на roisin murphy санкт-петербург

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)