химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

существует возможность кулонометрического определения; количества тока, необходимого для полного выделения определяемого вещества из раствора. Конечную точку устанавливают при этом по резкому возрастанию потенциала рабочего электрода, которое связано с тем, что из-за необходимости поддержания постоянного значения силы тока по окончании основной реакции должен протекать другой окислительно-восстановительный процесс (обычно разложение воды), сопровождаемый соответствующим увеличением потенциала. Этот метод: можно успешно применять для определения тонких слоев покрытий на проводниках.

Хорошие результаты получают при комбинировании методов гальваностатической и потенциостатической кулонометрии-'При этом определяемые компоненты селективно выделяют по-тенциостатическим методом и определяют с большой точностью амперостатическим методом при растворении. Таким образом используют специфические преимущества обоих методов.

39.2.3.2. Кулонометрическое титрование

В процессе гальваностатической кулонометрии диффузионный предельный ток уменьшается с уменьшением концентрации растворенных веществ. Поскольку для работы установки необходима постоянная сила тока, должны протекать и другие электродные реакции (других ионов или воды), что обусловливает увеличение электродного потенциала. Эти электродные реакции нарушили бы 100%-ный выход по току и сделали бы невозможным кулонометрическое определение веществ.

18—1880

39. Электрохимические методы в количественном анализе

275

-274

Д. Химический анализ

В принципе можно выбрать такую силу тока в электролитической цепи, чтобы она составляла менее 1% величины диф-.фузионного предельного тока. В этом случае мешающие реакции начинают протекать только после того, как прореагировало 99% определяемого вещества. Погрешность составляет, тагам образом, менее —1%. Но проведение анализа при небольшой силе тока требует больших затрат времени. Поэтому обычно поступают по-другому: в анализируемый раствор вводят довольно большую концентрацию вспомогательного ре-.агента, окислительно-восстановительный потенциал которого немного больше окислительно-восстановительного потенциала ?определяемого иона. К началу электролиза определяемый ион опять восстанавливается или окисляется. В соответствии с уменьшением концентрации определяемого иона у поверхности электродов электродный потенциал снова возрастает, но только. до тех пор, пока его значение яе станет равным значению потенциала иона вспомогательного реагента. После этого окисляется или восстанавливается реагент. Поскольку его концентрация намного больше концентрации определяемого иона, обеспечивается дополнительная подача вещества путем диффузии к поверхности электродов. Электродные потенциалы остаются постоянными (не происходит разложения воды; 100%-ный выход по току), остается постоянным значение Rz, а следовательно, л i. Диффундирующий от электродов вспомогательный реагент, являющийся окислителем или восстановителем, реагирует в растворителе с определяемым ионом, и, таким образом, действует только как посредник.

В этом варианте метода точку эквивалентности можно определить с помощью обычных индикаторов. Вместо индикато-?ров, которые могут разлагаться при электролизе, лучше использовать электрические методы индикации — потенциомет-рию или амперометрию. Эти методы дают возможность использовать хронометр, который автоматически включается (с помощью электроуправляемого реле) одновременно с началом пропускания тока при электролизе. Силу тока и время необходимо определять очень точно. Точность анализа существенно зависит от правильности установления точки эквивалентности.

Мы видели, что гальваностатическая кулонометрия — это по •существу кулонометрическое титрование, где используются не титроваяные растворы, а количество тока. При этом нет необходимости определять титр раствора и использовать первичные стандарты; устраняется также и ошибка разбавления.

Чтобы продукт катодного восстановления не окислялся на -аноде, анодное и катодное пространство разделяют диафрагмой или соединяют солевым мостиком с двумя диафрагмами.

Если условия работы не позволяют получить 100%-ный вы-код по току или надежно определить конечную точку титро-

ания, то титрант можно генерировать в специальной ячейке, Сходящейся отдельно. При таком внешнем электролизе раствор электролита проходит около генераторного электрода и затем поступает в ячейку для титрования. Но в этом случае, как и в объемном анализе, возникает ошибка разбавления, которую можно устранить. Установка для внешней генерации титранта показана на рис. Д.87. В качестве генераторных применяют два платиновых электрода. Электролитный раствор протекает около них. У анода образуются растворы окислителей или кислоты, у катода — растворы восстановителей или основания. В зависимости от типа титрования применяют один из потоков жидкостей и отбрасывают другой. При 100%,-ном выходе по току действительное содержание компонента можно рассчитать, зная силу тока на генераторных электродах и время достиже

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вешалка-стойка для одежды напольная
шашка для такси телефон
аренда микроавтобусов в домодедово
сетка цпвс цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)