химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

личение массы AG анода (гравиметрическим ме-

тодом). Содержание обоих компонентов можно определить из следующих

уравнений:

AG = Ga--r-GBr- и Q/96 500 ~ СсГ/35,46 4-GBr-/79,92 (Объясните эти уравнения!)

Точное определение содержания компонентов по такой комбинированной

методике возможно только при большом различии их атомных масс (по-

чему?) . Л

3. Изменение степени окисления с образованием в растворе окисленной

или восстановленной формы соединения. В этом случае необходимо приме-

нять диафрагму для разделения анодного и катодного пространства. Компо-

ненты систем Asni/Asv, CrVI/Crtlf/Cr", Felx/Fem и т.д. определяют анодным

окислением или катодным восстановлением.

4. Кулонометрия электронеактивных веществ. Различают два случая.

а) Кулонометрию можно применить, например, для определения комплек-

сонов, таких, как ЭДТА (анион комплексона сокращенно обозначим X4-),

окислением ртути ртутного анода при соответствующем потенциале:

Hg+X"- — 2е~ HgX2-

Т1ри этом Hgs+ переходит в раствор в виде комплекса. Предельная сила тока, •обусловленная скоростью диффузии X*" к аноду, в соответствии с изменением концентрации X4- к концу реакции становится равной нулю.

? HgX2"

б) При определении металлов, для которых нельзя применить метод прямой кулонометрии, например щелочноземельных (Мег+), к раствору можио Добавить известное избыточное количество комплексона и затем определить яепрореагировавшее 'его количество, как описано выше. При повышении анодного потенциала до необходимого второго значения происходит реакция

" Ме2+

Hg+MeX2- — 2е-

и сила тока в конце реакции опять

последовательно (сначала косвенно, а затем прямо) определяют к .Ме3+ в растворе пробы.

272

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

273

Потенциостатической кулонометрии, так же как электрогравиметрии при контролируемом потенциале, присуща высокая селективность. В этом заключается ее преимущество перед гальваностатической кулонометрией. Например, можно определить содержание каждого металла в смеси, если их окислительно-восстановительные потенциалы отличаются только на 0,2 В. Преимущество кулонометрии перед электрогравиметрией состоит в том, что определение в этом методе основано не на , образовании осадков веществ в виде подходящей гравиметрической формы, Осаждающейся на поверхности электрода в виде прочной цленки (или которую легко можно выделить), а-связано с выполнением только вышеуказанных условий, при которых не требуется выделение соединения в твердом виде. Кроме того, даже в тех случаях, когда для определения веществ можно использовать как кулонометрию, так и электрогравиметрию, при использовании кулонометрии получают зна-| чительный выигрыш во времени, связанный с устранением one»J раций высушивания и взвешивания.

39.2.3. Гальваностатическая кулонометрия

Кулонометрию при постоянной силе тока применяют, если необходимо провести высокоселективные определения. По сравнению с методом потенциостатической кулонометрии она обладает рядом достоинств: меньшей продолжительностью электро-: лиза и более удобным способом измерения количества электричества, рассчитываемого по формуле Q — IT. Небольшую силу тока, которая дает возможность полностью осуществить электролиз растворов с большими концентрациями ионов металлов аа удовлетворительное время, можно легко поддерживать постоянной, включив последовательно с кулонометрической ячейкой высокое внешнее сопротивление и применяя высокое напряжение источника питания (батареи). Силу тока определяют по уравнению

i = UBl(RB+Rz+RA)

где Uв — напряжение батареи (например 100 В); RA — внешнее сопротивление (например 100 кОм); Rz — сопротивление кулонометрической ячейки; Rs— внутреннее сопротивление батареи. Значения Rz и RB очень малы по сравнению с RA. их изменением в процессе электролиза можно пренебречь. Поэтому в данном примере силу тока i'«l мА можно поддерживать с ошибкой ±0,1%. В промежутках между работой вместо кулонометрической ячейки подключают сопротивление, соответствующее сопротивлению Rz. Для поддержания постоянства силы тока и тем самым термического равновесия в цепи.

Наряду с такой простой установкой при более высоких требованиях, особенно при большей силе тока, применяют амперо-статы. В этом случае уменьшение напряжения, связанное с величиной iR на прецизионном сопротивлении, включенном последовательно с электролитической ячейкой, поддерживают постоянным с помощью электромеханического или электронного регулятора напряжения, тем самым поддерживается постоянной и сила тока.

Применяя этот метод, можно с высокой точностью определить силу тока 1 мкА в секунду, что соответствует концентрациям веществ порядка Ю-11 моль или lO-9 г. Это означает, что кулонометрия относится к эффективным методам определения микроколичеств веществ.

39.2.3.1. Прямая кулонометрия при постоянной силе тока

Если вещество может выделяться в твердом виде на электроде, например в виде металла, оксида или нерастворимой соли, ю

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул винтовой
Магазин KNS цифровые решения предлагает игровой ноутбук за 30000 рублей - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
аренда экрана
интернет магазин спортивной обуви для футбола

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)