химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ный реакциями окисления-восстановления посторонних ионов на рабочем электроде. Поэтому электролиз считают законченным, если сила тока составляет 1/100—1/1000 первоначального значения. Возникающая при этом систематическая ошибка определения составляет от —1% до —0,1%. Время, за которое достигается это значение, тем меньше, чем больше значение А в уравнении (413). Значение А увеличивают, применяя большую поверхность S рабочего электрода, малый объем растворителя V и сильное перемешивание (уменьшается d).

Количество электричества, эквивалентное количеству определяемого вещества, находяг из уравнения /.

(414)

Существуют различные возможности определения количества электричества Q.

1. Построение зависимости ток — время с последующим измерением планиметром площади под кривой, которая является мерой Q. Для точного определения необходимо вычесть долю

Д. Химический анализ

остаточного тока. Его определяют путем холостого опыта, проводя кулонометрию раствора, содержащего все компоненты анализируемого раствора, за исключением определяемого вещества, в тех же условиях, при которых проводилось основное определение.

2. Построение диаграммы Igi—t по небольшому числу экспериментальных данных. При этом время проведения анализа можно существенно уменьшить. Интегрирование уравнения (413) в пределах * = 0 и г=оо дает

д = го/2,303Л (415)

Значение остаточного тока при этом остается пренебрежимо малым. Значение k получают экстраполяцией прямой lg i—t. Поскольку в методе не учитывается влияние остаточного тока, его нельзя применять для определения Q в анализе следовых количеств веществ.

3. Включение при измерениях химического кулонометра (два электрода, опущенные в раствор подходящего электролита) в цепь последовательно с кулонометрической ячейкой. Тогда через кулонометр и ячейку проходят равные количества тока Q, Происходящие при этом взаимодействия веществ (осаждение, окисление-восстановление, выделение газа, изменение окраски раствора) используют для определения Q.

Гравиметрический кулонометр состоит из платинового- катода и анода» изготовленного из металла, ноны которого находятся в растворе (например, Ag+ или Сиа+). По увеличению массы катода определяют количество тока Q. Применяя гравиметрический кулонометр, можно получить хорошие результаты в тех случаях, когда непригоден метод электрограввметрни.

В титрацнонном кулонометре происходит анодное окьсление или катодное восстановление ионов (например, Ag+, ОН-, Fea+}, количество которых (эквивалентное Q) можно определить титрованием.

В газовом кулонометре определяют количество электричества Q по объему газа, выделяющегося в ходе электролиза, например гремучего газа, образующегося при электролизе воды, или азота, образующегося у анода при. электролизе раствора гидразина.

В колориметрическом кулонометре анодным окислением нодид-крахмаль-ного раствора получают иод, образующий с крахмалом окрашенное в интенсивно синий цвет соединение включения. Интенсивность синей окраски, определяемая колориметрическим методом, является мерой количества выделившегося иода и, следовательно, мерой количества электричества Q. Этот кулонометр рекомендуют применять при измерении очень небольших количеств-электричества.

4. Применение электронных или электромеханических интеграторов, которые входят в комплект любого кулонометра. Химические кулонометры применяют для градуировки и контроля. Принцип действия электромеханического кулонометра заключается в том, что скорость вращения мотора, вырабатывающего постоянный ток в постоянном магнитном поле, в шйро-

, Электрохимические методы в количественном анализе

271

39.

кой области пропорциональна приложенному напряжению. Параллельное подключение содротивления R цепи, на котором возникает падение напряжения U—iR, обусловливает пропорциональную зависимость между скоростью вращения и силой тока i. Счетчик оборотов градуируют в кулонах или грамм-эквивалентах. Точность определения составляет +0,1%.

Ниже приведены типичные примеры определений методом потенциостатической кулонометрии.

1. Выделение металлов на катоде. На платиновом катоде выделяются

Ag, Си, на ртутном катоде—Bi, Zn, Cd, Со, Ni, Pb (при использовании пере-

напряжения водорода). В этих случаях анодом служит обычно серебряная

проволока. При избытке С1~ в растворе на аноде образуется только AgCI.

2. Выделение на аноде. Наиболее важным применением этого варианта

метода является определение С1~, Вт~~, I-, SCN- окислением на серебряном

аноде. При совместном присутствии в растворе О- и Вг" даже при самом

тщательном выборе потенциала рабочего электрода всегда происходит их

совместное выделение, поскольку произведения растворимости AgCI и AgBr

различаются незначительно. Для раздельного определения С1~ и Вг- нужно

?применять сочетание кулонометрии и электрогравнметрии, так называемый

метод кулонограииметрии. При этом одновременно выделяют оба компонента

и определяют необходимое для этого количество электричества Q (кулоно-

метрическим методом) и уве

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стальная скамья бульвар без подлокотников
25um58 p
Дом в поселке Успенское-Villa-Nature, 740 кв. м.
гибкая вставка ветилятора пвк-80-50-4-380-0 с дв

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)