химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

йствием. Окисление железа до Fe*+ на аноде и восстановление до Fea+ на катоде происходит легче, чем восстановление Сиг+ до Си. При проведении электролиза в солянокислом растворе с применением платиновых электродов следует опасаться повреждения платины из-за анодного образования С1г. Добавляя деполяризатор — гидразин, подавляют выделение С1в.

Мешающие реакции, протекающие на аноде, можно также устранить, применяя анод из менее благородного металла, чем платина; при этом ионы переходят в раствор до начала нежелательного процесса окисления. Эти ионы нужно сразу выделить в осадок во избежание совместного осаждения с определяемым ионом и искажения результатов. Например, если применяют серебрянный электрод и одновременно добавляют к раствору электролита С1~, на аноде происходит единственный процесс Ag—>-Ag++e~ и образуется малорастворимый осадок AgCI. В раствор необходимо вводить количество ионов С1~, неэквивалентное количеству металла, выделившегося на катоде, а большее (почему?).

Для проведения процесса электролитического выделения вещества можно использовать следующую простую схему (рис. Д.85). Через регулируемое сопротивление R и амперметр А от источника постоянного тока подают на электроды постоянное напряжение, контролируемое вольтметром V (рис. Д.85); напряжение можно менять. Во избежание ошибок при разделении напряжение, фиксируемое на клеммах, не должно превышать допустимой величины. В конце выделения напряжение на клеммах падает вследствие резкого увеличения напряжения поляризации.

В каждом конкретном случае важно следить за тем, чтобы выделяющийся продукт прочно сцеплялся с катодом и при высушивании и взвешивании не осыпался с него. Благоприятное влияние оказывает перемешивание, так как при этом уменьшается обеднение раствора вблизи катода. Плотность тока также не должна быть слишком высокой. Добавление коллоидов, например желатина, способствует иногда образованию более мелких кристаллов и лучшему удерживанию выделяемого вещества на электроде.

Если электролиз осуществляют при постоянном перемешивании и нагревании раствора, то в этом случае говорят о «быстром электролизе». При таком способе создается большая

264

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

265

плотность тока и тем самым уменьшается время электролиза (почему?).

Более надежен метод чистого электрогравиметрического разделения с автоматическим регулированием катодного потенциала. Для этого используют схему с контролируемым катодным потенциалом, который измеряют относительно электрода сравнения (например, каломельного электрода), не участвующего в электролитическом процессе; постоянство катодного потенциала достигается потенциостатическим включением установки. Сила тока в процессе электролиза изменяется от начального максимального значения до нуля в конце анализа.

Обзор установок для проведения электролиза при контролируемом потенциале приведен в соответствующей литературе.

— сопро-электроды;

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение С12 или реакция Fe2+—>-Fe3++e—. Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах.

Пример. Методика электрогравиметрического разделения и определения Си!+ и Cd!+.

Напряжение, создаваемое свинцовым аккумулятором (2,05В), является достаточным для количественного выделения меди, так как Uz cuso4 = I,49 В (рассчитайте, насколько концентрация ионов Си2+ может быть при этом снижена), но не для выделения Cd*+.

Очищенный и взвешенный катод в виде сетки из платиновой проволоки и анод из платиновой проволоки погружают в сернокислый раствор сульфатов меди и кадмия. Анод помещают в центр проволочного цилиндра, верхний край которого должен подниматься над уровнем раствора на 1 см. Об окончании выделения меди судят по отклонению силы тока до минимального остаточного значения (почему?). Окончание выделения можно также контролировать, добавив небольшое количество дистиллированной воды. Тогда оставшийся еще гладким край платинового цилиндра покрывается раствором. Если на нем через некоторое время не образуется красного налета (Сц), то сосуд для электролиза (стакан) можно осторожно удалить, опустив

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)