химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

щие приемы: пятно планиметрируют, фотометрируют или вырезают, экстрагируют вещество и раствор после проведения соответствующей обработки фотометрируют.

Бумажная хроматография как метод микроанализа применяется для эффективного разделения сложных смесей компонентов. Пятна неизвестных компонентов идентифицируют, сравнивая с пятнами эталонных образцов, полученных в таких же условиях. Таким способом можно просто и быстро провести анализ неорганических веществ.

Если неизвестное соединение относится к определенному гомологическому ряду (жирные кислоты, аминокислоты, полифосфаты, политионаты и др.), то его можно идентифицировать, сравнивая экспериментальное значение .Rf с рассчитанным.

S.3.7.

13.7.1.

Тонкослойная хроматография. В этом методе в качестве стационарной фазы применяют тонкий слой кизельгура, оксида алюминия, карбоната кальция, целлюлозы и т. п., нанесенный на стеклянную пластинку. Метод сочетает такие преимущества, как небольшое время развития хроматограммы (от нескольких минут до нескольких часов), с поразительным в ряде случаев эффектом разделения.

Методы обмена

Ионный обмен

В отличие от адсорбции ионный обмен представляет собой химическую реакцию. Одно из реагирующих веществ является нерастворимым полиэлектролитом и образует неподвижную фазу. Ниже приведены уравнения реакций: (388)—для анионного обмена и (389)—для катионного. Рамкой обведены ионы, задерживаемые ионитом.

Состояние равновесия, как обычно в химических реакциях, определяется свободной энергией AF, которая связана с термодинамической константой равновесия следующим соотношением:

L\F — —RT In К (390)

Если в реакцию обмена вместо иона М+ с объемом им вступает ион N+ с объемом ON (ОМ И ON — объемы гидратиро-ванных ионов), то ионит набухает или сжимается, при этом возникает давление набухания п. Произведение я(им— vu) выражает свободную энергию процесса обмена. Тогда

RTlnK=— я(ом— vN) (391)

Ун'

Ум YN

Если К заменить на Кс, то

(392)

где у'м, у'м — коэффициенты активности ионов, адсорбированных ионитом; ум и ум — то же для ионов, находящихся в растворе. Из уравнений (391) и (392) следует:

* (393)

Тм

Уравнение (393) описывает зависимость состояния равновесия от давления набухания я (которое, в свою очередь, зависит от степени сшитости ионита), разности объемов конкурирующих гидратированных ионов и от электростатических взаимодействий, происходящих в растворе и в ионите. Значения я и VM—VN можно рассчитать, измеряя давление набухания и объем набухшего ионита, а коэффициенты активности — из полуэмпирических зависимостей.

ham

(1 + M"M + VN

Соотношение между концентрациями ионов, адсорбированных ионитом, и ионов, находящихся в растворе, приближенно отражает уравнение, сходное с выражением для изотермы адсорбции Ленгмюра:

(394)

+ Y- ^ QF| + X-[№]+№i*flF| + Mt

где п' — количество ионов М+, адсорбированное единицей массы ионита, моль/дм3; — общая обменная емкость ионита; а — активность ионов в растворе; Ь, и Ь2 — константы.

Иониты. К неорганическим катионитам относятся алюмосиликаты щелочных металлов — цеолиты (встречающиеся в природе) и пермутиты (искусственные). Эти иониты представляют интерес только для специальных областей. В настоящее

246

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

249

время в лабораториях в качестве ионитов применяют, за редким исключением, высокополимерные органические смолы с ионообменными группами. Каркас смолы обычно получают со-полимеризацией стирола и дивинилбензола. Чем больше доля дивинилбензола, тем выше степень сшитости полученной смолы и тем меньше ее растворимость, пористость и способность к набуханию.

Катиониты изготавливают, например, сульфированием полиэфирных смол; при этом образуются полисульфоновые кислоты. Введением СН2С1-групп в бензольное кольцо (хлорметили-рование) с последующим замещением хлорметильных групп ди-или триметиламинами получают сильноосновные аниониты с

+ *

группами —NH(CH3)2 или —N(CH3)3 соответственно.

Кроме перечисленных существуют и другие функциональные ионообменные группы:—СООН, —ОН, —SH, —POsH2— в ка-тионитах; —NH2, =NH — в анионитах.

Равновесие обмена слабокислотных или соответственно слабоосновных ионитов зависит от рН, что видно из следующих уравнений реакций:

[TFj + Na* ^|Na*| + H* ' (395>

| он-1 + el- и [cFJ + он- (396>

Полная обменная емкость характеризуется общим количеством способных к ионному обмену однозарядных ионов иони-та (в моль на 1 г сухой массы ионита). Ее можно установить следующим способом: ионит в Na-форме обрабатывают несколько раз 3 н. раствором сильной кислоты до перевода всех ионнообменных групп в Н-форму. Затем ионит промывают водой до нейтральной реакции, пропускают через него концентрированный раствор хлорида натрия и элюат титруют.

Для аналитических работ полную обменную емкость ионита можно не использовать, так как количественный обмен Na+ на Н+ происходит даже тогда, когда в ионите еще находится некоторый избыток ионов Н+. Поэтому вводят понятие

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сдать кровь на тестостерон цена
siemens rlu220 подключение
Купить дом на Рублево-Успенском шоссе в поселке Иславское
сидушка для гироскутора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)