химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

) при небольших концентрациях переходит в выражение закона распределения Нернста.

В области больших концентраций 6сЗ>1 и п'=с^ — это уравнение линии, параллельной оси абсцисс. Из последнего уравнения становится ясным значение с»: это емкость насыщения адсорбента.

Идеальная хроматограмма получается при выполнении следующих условий: линейность изотермы адсорбции, мгновенное установление равновесия, пренебрежимо малая величина диффузии. При этом хроматографическая зона имеет колоколооб-разную форму гауссовой кривой нормального распределения (упрощенно представленную на рис. Д.79,а). Вещества, характеризующиеся большими величинами коэффициентов распределения, имеют меньшую величину Rf, чем вещества с малыми коэффициентами распределения. Симметричное расширение хроматографических зон обычно обусловлено практически всегда происходящей диффузией, а также затратой определенного времени на установление равновесия (рис. Д.79,б). Нелинейная изотерма адсорбции соответствует получению асимметричных хроматографических зон (рис. 79,в). Если изотерма адсорбции имеет вид, как на рис. Д.78, в хроматографической зоне появляется так называемый «хвост», образование кото-

Рис. Д.79. Изотермы адсорбции и соответствующие им формы хроматографических зон.

сд — концентрация вещества иа адсорбенте; cL — концентрация вещества в растворе; s — путь, пройденный веществом; L — фроит_ растворителя [Martin A. J. P.r Endeavour,

6, 21 (1947)].

16—1880

35. Основы количественного химического анализа

243

242

Д. Химический анализ

рого вызвано тем, что растворенное вещество сильнее адсорбируется из раствора с более низкой концентрацией (край зоны), чем из более концентрированного раствора. Однако образование более прочных адсорбционных соединений вызывает замедление скорости передвижения зоны.

38.3.6.4. Методы хроматографического анализа

Фронтальный анализ. Хроматографируемый раствор компонентов А, В и С непрерывно подают сверху колонки. Пусть коэффициенты распределения располагаются в последовательности КаЖв>Кс (ср. с определением коэффициентов распределения в хроматографии, разд. 38.3.6.1). Компоненты выходят из колонки ступенчато в последовательности, обратной значениям их коэффициентов распределения (рис. Д.80, а). Этот метод можно применять для определения неизвестного числа п компонентов смеси, но полного разделения веществ не происходит.

Вытеснительный анализ. Колонку, в которой находятся вещества А, В и С, промывают раствором вещества D. Если при этом КъЖаЖвЖс, вещество D вытесняет все три соединения, находившиеся в колонке (рис. Д.80, б).

Так как зоны располагаются непосредственно одна за другой, эффективное разделение веществ не достигается. Вещества можно разделить при последовательном элюиро-вании сначала веществом 1, если соотношение коэффициентов распределения следующее: KcЭтот метод можно применять в том случае, если соединения 1, 2 и 3 легко можно удалить из элюата или если они не мешают дальнейшей работе.

Элюентный анализ. В методе элюентного анализа адсорбированные соединения вымывают избытком растворителя с меньшим коэффициентом распределения, чем у адсорбата. При этом в элюате образуются раздельные зоны (рис. Д.80, г).

38.3.6.5. Приборы и оборудование

Колоночная хроматография. Основным узлом хроматографи-ческой установки является колонка, в простейшем случае представляющая собой стеклянную трубку, снабженную на конце фриттой и краном. Ее заполняют адсорбентом и пропускают через нее раствор с разделяемыми компонентами. Скорость прохождения раствора регулируют краном. По завершении процесса проявляют хромато-грамму, т. е. разделяют зоны, промывая колонку чистым растворителем и собирая элюат на выходе отдельными фракциями.

Рис. Д.81. Схема хроматографиче-ской противоточной колонки.

Для разделения двух веществ, коэффициенты распределения которых сильно отличаются, нужно применять про-тивоточные колонки. Действие их основано на_том, что прочно адсорбируемое вещество проходит в колонке небольшое расстояние, в то время как слабо адсорбируемое вещество быстро выходит из колонки. При этом за небольшой промежуток времени получают концентрированный раствор. Конструкции противоточных колонок различны, схема одной из них приведена на рис. Д.81. Для получения воспроизводимых результатов нужно работать при постоянной температуре, поэтому колонки снабжают специальными рубашками.

Разделение более сложных смесей веществ требует больших аппаратурных затрат. В этом случае применяют автоматические приспособления для подачи растворителей и устройства для сбора фракций.

Основной областью применения колоночной хроматографии является препаративное разделение химически сходных соединений. Этим способом можно, например, разделить а- и В-каро-тины, отличающиеся только положением двойной связи. Инте-

16*

244

Д. Химический анализ

Основы количественного х

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы анимации
как делают соскоб из уретры у мужчин
крышка для унитаза villeroy bosch
стул эльба

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)