химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

значения Rf и К:

Rt = 7ZTKF7-- «-ТГ^-1) (380U381)

238

Д. Химический анализ

п,иП™ тшчественного химического анализа

Частное Fm.lFs равно отношению объемов растворителя и водной фазы на хроматограмме. При известном содержании воды в бумаге можно определить Fm/Fs из соотношения масс сухой бумаги и влажной хроматограммы.

38.3.6.2.

Эффективность хроматографической колонки в газовой хроматографии

Эффективность хроматографической колонки выражают числом «теоретических тарелок» или высотой, эквивалентной «теоретической тарелке». Ван Деемтер с сотрудниками предложил для газовой хроматографии следующее уравнение, названное его именем:

где Я—высота, эквивалентная «теоретической тарелке»; к — степень неравномерности заполнения колонки сорбентом; dp— диаметр частиц носителя; v — коэффициент извилистости; и — линейная скорость потока газа; De— коэффициент диффузии растворенного вещества в газовой фазе; йж — то же в жидкой фазе, df — эффективная толщина пленки неподвижной фазы; K' = KFx\Ft (где К — коэффициент распределения, Рж и Fe — объемные части жидкости и газа в колонке).

Для конкретной колонки уравнение (382) переходит в

Н = А+В/и+Си (383)

где А, В и С — константы. Величина А отражает влияние вихревой диффузии, В — молекулярной диффузии, С — массопере-дачи.

Под вихревой диффузией, или диффузией рассеяния, понимают распространение (рассеяние) вещества, переносимого подвижной фазой, происходящее во всех направлениях в колонке и обусловленное нерегулярностью расположения каналов между частицами носителя.

Зависимость Я от и представляет собой кривую, изображенную на рис. Д.77. Из ее рассмотрения можно сделать следующий важный вывод: существует скорость потока, при которой колонка характеризуется наименьшей высотой, эквивалентной «теоретической тарелке», или большим числом «теоретических тарелок», т. е. наиболее высокой эффективностью. При очень малой скорости газового потока, т. е. при Си^сЛ + В/ц,

H^A+Bja (384)

Это уравнение гиперболы, которая образует левую ветвь на кривой (рис. Д.77). При высокой скорости потока, т. е. при

(385)

В1и<А + Си, получим уравнение прямой линии и = Си+А

В области, которая отражена левой вертикальной ветвью кривой, т. е. при малом значении и, преобладает диффузия растворенного вещества, которая нарушает образование четких зон адсорбции и тем самым уменьшает эффективность разделения. В области, где и велико (правая линейная часть кривой), большая скорость потока мешает установлению адсорбционного и распределительного равновесий, что также оказывает существенное влияние на разделение веществ. В минимуме оба влияния компенсируются. Интересно, что на эффективность хроматографической колонки более существенно влияет малая скорость потока, а не большая.

Из констант В и С следует, что высота, эквивалентная «теоретической тарелке», принимает различные значения для каждой системы растворенное вещество — подвижная фаза — неподвижная фаза.

Эти зависимости, выведенные для газовой хроматографии, можно в основном пере-

фии, можно в основном перенести и на жидкостную хроматографию, если учесть, что коэффициент диффузии газов примерно в 104 раз больше, чем жидкостей. Это соответственно уменьшает влияние члена В/и: оно становится заметным только при очень небольшой скорости потока. Кроме того, следует учесть, что в газовой хроматографии скорость потока газа составляет 50—100 см3/мин, а скорость в жидкостной хроматографии 1—5 см3/мин.

38.3.6.3. Положение и вид хроматографических зон

Положение и вид хроматографических зон определяются формой изотерм распределения и адсорбции, скоростью установления равновесия и степенью диффузии растворенного вещества

в подвижной фазе.

В отличие от идеального распределения, описываемого линейной изотермой распределения, ход реальной изотермы адсорбции зависит от концентрации. Так как в системе твердое

240

Д. Химический анализ

Г

вещество — жидкость наблюдаются также адсорбция растворителя и сольватация растворенного вещества, на изотерме адсорбции могут наблюдаться максимумы или минимумы. Адсорбционные равновесия в разбавленных растворах можно изобразить кривой, представленной на рис. Д.78. Изогнутая часть этой кривой соответствует эмпирической изотерме адсорбции Фрейндлиха, которая рассчитывается по уравнению

п' = &сй' (386)

где п' — количество адсорбированного вещества на 1 г адсорбента; k — коэффициент адсорбции; с — концентрация раствора; k'—константа. Пригодность уравнения можно определить, построив зависимость lgn' от lgc. Если получают прямую, то изотерма Фрейндлиха применима. Область высоких концентраций (прямая, параллельная оси абсцисс) не описывается уравнением изотермы Фрейндлиха.

1 + Ьс

Всю кривую, приведенную на рис. Д.78 (изотерма адсорбции Ленгмюра), описывает уравнение

ос

п = сх

(387)

где Ь, с» — константы.

При небольших концентрациях, когда 6с

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lenovo e31 80 80mx0176rk
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-svyishe-60-sm/boston/
ремонт глушителя цена
kelme fs5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)