химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

,

7*1 tfV Пар' р<

Рис. Д.74. Описание схемы распределения по методу Крейга с помощью треугольника Паскаля.

в пробирку 0 снова добавляют чистую верхнюю фазу (рис. Д.72, е). Процесс продолжают до тех пор, пока во всех пробирках будут содержаться нижняя и верхняя фазы. Содержимое каждой пробирки образует фракцию. Верхняя фаза медленно проходит по ряду пробирок через нижнюю фазу (верхняя фаза — подвижная, нижняя — неподвижная).

По окончании процесса вещество, находившеся вначале в

Ж верхней фазе пробирки 0, распределяется по всем фракциям.

BJ Строя зависимость массы находящегося во фракции раство-

Шш ренного вещества от номера фракции, получают кривую рас-

BJ пределения. В идеальном случае (линейная изотерма экстрак-

BJ ции) можно рассчитать относительные количества вещества во

В фракциях. На рис. Д.73 представлены относительные количест-

В ва веществ в отдельных фазах после каждого установления

В равновесия и переноса фаз. Над штриховой линией обозначено

В содержание вещества в легкой фазе, под ней — в тяжелой. Ко-

В личества веществ, находящихся во фракциях, при экстракции

В по методу Крейга могут быть представлены в виде членов би-

В нома (g+р)", где п — число ступеней экстракции.

Щ Числовые факторы (коэффициенты) этих членов и степени

г—— ??

230

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

23!

1-2-3.

(361)

•! (Л - г)!

Отсчет членов (в данном случае — фракции) начинают с 0. Отдельные члены бинома, т. е. относительное содержание <рг в отдельных фракциях, рассчитывают по формуле

Фг = 7ГТ^ГР^-' (362)

(363)

где г —номер фракции (0Srs5). Выражая р и q через коэффициент G и учитывая, что G = p(q и p + q — l, получают гЦп — г)\ (i + G)»

отнс^ь^ "Ким образом

-"ретическуГ^^ ФР™

а) чем больше G, тем дальше передвигается вещество с

верхней фазой;

б) при G = l ширина кривой распределения максимальна

(поскольку, чем шире кривая распределения, тем хуже проис-

ходит разделение; величины G = l нужно избегать);

в) если для двух веществ X и Y GxGy или Gx>/<

г) в соответствии с уравнениями G\—-K\V и G2 = KiV можно

сдвинуть кривые распределения двух веществ на диаграмме

распределения, изменяя объемное отношение, причем коэффи-

циент разделения при этом не изменяется;

д) разделение оптимально при минимальном наложении

кривых, что наблюдается при симметричном расположении кри-

вых относительно центра диаграммы распределения. В этом

случае коэффициенты распределения веществ обратно пропор-

циональны и справедливы уравнения (350) и (351). Это еще

раз подчеркивает, что оптимальные отношения объемов обу-

словливают высокую четкость разделения.

1.0+1) 2пвп

-ехр

(364)

Y-

При больших значениях коэффициента распределения <Рг трудно рассчитать из уравнения (363). Для этого лучше использовать формулу для приближенного расчета (которая справедлива при л>25), соответствующую уравнению колоколообразной гауссовой кривой нормального распределения:

(С+1)3 2пв

где /"таз — номер фракции с максимальным количеством вещества. Значение >mai рассчитывают по уравнению

'ma* ~ + 1) (365)

Приближение заключается в том, что асимметричную кривую распределения заменяют симметричной колоколообразной кривой. Для массовой доли вещества (pmaxi находящейся во фракции rmm, из уравнения (364) получают, принимая r=г max, выражение

(366)

Фтах = /(0+1)2/2пОл

Из уравнения (366) следует, что максимальные концентрации уменьшаются с увеличением коэффициента распределения, т. е. кривая распределения становится шире. Ширину кривой распределения в этом случае определяют и» соотношения

(367)

Ь = 6 VnGiiG + I)2

где Ъ — число фракций, содержащих 99,7% вещества. Относительная ширина равна

ракцин^ме1тодуПКпВРйгГ Х°Д Восе«а«™тупенчатой экст-

ми Цкоэфф°и;иееТнтаУмиРраИс ре^^ГиГ^™ С P3M№

лать следующие выводы: 3 КрИВЫХ М0ЖН0

(G + 1)2

I П Г П

Хотя абсолютная ширина кривой распределения с увеличением числа операций растет, одновременно уменьшается относительная ширина, которая является определяющей для разделения.

232

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

233

Из сказанного следует, что с увеличением числа ступеней экстракции возрастает возможное число разделяемых компонентов. Метод периодического распределения в этом случае требует больших затрат, в частности на конструирование полуавтоматических установок.

Дальнейшим развитием метода Крейга является метод Мартина и Синджа, представляющий собой очень эффективный метод равномерной экстракции. Его осуществляют в вертикальной стеклянной трубке со стационарной фазой и носителем из инертного материала, пропуская через трубку сверху вниз вначале анализируемый раствор, а затем чистую подвижную фазу. Пленка подвижной фазы, образующаяся в этом случае на носителе, действует как элемент многоступенчатой распределительной батареи. Выходящую подвижную фаз

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
закон о такси 69-фз от 21.04.2011
1с торговля и склад курсы с нуля
Стаканы Nachtmann купить
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает Canon iPF780 с доставкой по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)