химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

+С0)/СД, отражающий разбавление, равен единице и что в первой конечной точке вместо равновесной концентрации су- применяют исходную концентрацию С0.

Ошибка титрования при определении галогеиидов по методу Мора. Титрование основано на протекании реакции

СГ + Ag* *=* AgCI (320)

Конечную точку титрования определяют по красно-коричневой окраске осадка хромата серебра:

СЮ42- + 2Ag+ ,=fc AgaCr04 ( 321)

(322)

Относительную ошибку вычисляют по уравнению (313):

38. Основы количественного химического анализа

219

Д. Химический анализ

Можно считать, что в данном случае имеет место раздельное осадительное титрование хлорида и хромата ионами серебра. При введении величины произведения растворимости в уравнение (322) получим

CAg + Cci ( KAggCrOa cCrOat- \

\ сао,- Лдва Кsg2cr0l I

В табл. Д.16 приведены ошибки титрования, рассчитанные для титрования растворов галогенидов различной концентра-

Таблица Д.16. Относительная ошибка определения галогенидов при титровании по методу Мора

Концентрация галогени-да, моль/дм3 F,. % для

С1- Bi- I-

0,1 0,02 0,04 0,04

0,01 0,2 0,4 0,4

0,001 2 4 4

ции 0,1 н. раствором нитрата серебра. Для расчета были использованы следующие значения произведений растворимости:

tfAgCI = 2.10-'°, /CAgB, = 6-10-'3 [мОЛЬ2/(дМ3)2], rvAgacrO„ =

=4-10^12 [моль3/ (дм9)3]. Концентрация индикатора 0,01 моль/дм3. Как видно из табл. Д.16, при такой концентрации индикатора сантинормальные растворы галогенидов еще можно титровать с удовлетворительной точностью.

Ошибки при определении серебра по Фольгарду. При титровании происходит реакция

Ag+ + SCN~ <==*: AgSCN

Конечную точку титрования устанавливают по красной окраске

комплекса, образуемого роданид-ионами с ионами добавляемо-

го железа(Ш). Экспериментально установлено, что при добав-

лении 2 см3 насыщенного раствора железо(Ш) аммонийсульфа-

та на 100 см3 титруемого раствора видимая окраска наблюдает-

ся уже при концентрации KAgscN = Ю-12, абсолютная ошибка титрования составляет

F = С—C0 = cSCN сА,+ = 10-»—Ю-'да Ю-5 л'оль/дм3

Ошибка при определении цианидов по методу Либиха. Реакция при титровании

2CN" + Ag+ =г=* Ag(CN),-

(323)

Ag[Ag(CN)2]

(324)

В конечной точке титрования Ag(CN)a- + Ag+

В момент образования осадка справедливы следующие условия равновесия:

c^cm- = KL 025), (326)

-К;

CAg = cAg+ + cAg(CN)s-' QM = CCN r"2cAg(CN1a- (327), (328)

где CCN — начальная концентрация цианида; CAG — количество добавляемого титранта в моль/дм3 раствора пробы (без учета разбавления).

При этом ошибка титрования составит

f=2(CAg-C0Ag) (329)

(330)

где CoAg — количество титранта, необходимое для достижения точки эквивалентности. Исходя из уравнения (323), для точки эквивалентности получим соотношение

C0Ai — 1l2pC

Из уравнений (325)-(329) следует

F = 2СА„—CCN = 2 (cAg++cAg(cN)2-) — С™=

= 2[(^/Ссы)(1^ад1+2)+Сот/(У7Ш2+2)]-Сл (331)

fr= (2KL/C*cti) {УКЖ+2)-№)№+2) (332)

Так как в данном_случае K=10~2' (моль/дм3)2 и Ki=4-10-12

(моль/дм3)2, то и уравнение (332) преобразуется к

виду

F,да 4AyCaCN -»/2 VATAT (333)

На практике в большинстве случаев 10~2АКи&съПо этому методу можно проводить определение цианидов в смеси с га-логснидами и родашздамн. Конечную точку титрования определяют по образованию галогенида серебра, если его произведение растворимости меньше Произведения растворимости цианида серебра. Ошибку титрования рассчитывают следующим образом. Если Kasx — произведение растворимости галогенида серебра, то в момент появления осадка AgX

(337)

САе+ = К AgX/CX- = KigX/Cx (336)

Сочетание уравнений (336), (325) и (328) дает

«аде.,,- = V. (Сеч - VWm^OCc^xl

220

Д. Химический анализ

8. Основы количественного химического анализа

При подстановке уравнений (336) и (337) в уравнение (331) получают

f, = 2KAgX/CCNCx - У (К/2КАех) (CX/CCN) (338)

Отсюда для бромида серебра />«—3,5-10_5yCBr/CcN, а для иодида />я = — 2,2-10-А1/С,/Сс.

Чтобы получать удовлетворительные результаты, нужно титровать медленно и при сильном встряхивании, особено в конце титрования, гак как в месте прикапывания выпадающий цианид серебра растворяется медленно. Эти трудности можно устранить добавлением определенных количеств аммиачной воды, в которой цианид серебра растворяется быстрее.

Титрование по методу Либиха можно применять для определения содержания серебра в галогенидах серебра. Галогенид серебра растворяют в избытке стандартного раствора цианида калия, избыток которого титруют по методу Либиха.

Ошибки титрования при асимметричном осадительном титровании с потенциометрической индикацией точки эквивалентности. Такое титрование всегда со

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить аккумулятор холода для холодильника стинол 110
купить материал баннерная сетку шириной 2м
производственные стулья и табуреты
линзы окей фидж оттенок blue 2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)