химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ественного химического анализа

215

При этом можно построить кривые титрования аналогично рис. Д.69. Вначале проводят прямую из точки на оси ординат Сох под углом 45°. Она пересекает абсциссу в точке С = Сох, соответствующей первой точке эквивалентности, и показывает уменьшение концентрации ионов Х- в процессе титрования. В то же время Су- постоянна, что отражает прямая, параллельная оси абсцисс и пересекающая ординату в точке COY. В точке С = С0Х линия изгибается под углом 45°, что соответствует •осаждению ионов Y-, и затем, как это следует из уравнения (300), пересекает ось абсцисс в точке С = С0х + СоУ (рис. Д.70).

Из этих прямых можно построить кривые титрования (рис. Д.70, б) точно также, как было указано для рис. Д.69.

38.3.4.6. Ошибки при осадительном титровании

Абсолютная ошибка (см. разд. 38.3.1.7) определяется как разность между количеством титранта С (моль/дм3), израсходованного до точки эквивалентности, и количеством титранта С0, необходимым для достижения точки эквивалентности (уравнение 301). Относительная ошибка титрования определяется соотношением (302):

F = C-C0; Fr = (C-C0)lCo = C/C0-l (301), (302)

Так как по уравнению (275) С/С0=т (303), то

чсг /

(304)

Наиболее надежно ошибку титрования можно определить экспериментально, проводя большое число анализов стандартного образца. Это особенно необходимо при разработке нового метода анализа. Однако такая работа очень трудоемка, поэтому ошибку титрования рассчитывают из условий равновесия для каждой системы. К рассчитанным минимальным ошибкам прибавляют затем другие систематические ошибки: капельную, ошибку градуировки, температурную и др. Так как этот расчет основан на применении закона действующих масс к водным растворам, в следующем разделе будут приведены некоторые конкретные примеры.

Ошибка титрования при осаждении соединения типа АХ. Осаждение такого соединения происходит в соответствии с уравнением реакции

(306) (307)

Х"4-А+=б=я АХ (305)

"А + "Х С„ох

где А+ — титрант. Тогда из закона действующих масс получаем СА"А

Сд++сАх ? = СХ-+САХ

»А + °Х

где СА, Со — концентрации титранта и исходного раствора со-

216

Д. Химический анализ

38. Основы, количественного химического анализа _

217

ответственно; а — соответствующие объемы; сд+, сх-, Сдх— равновесные концентрации А+, Х- и АХ соответственно. Вычитание уравнения (307) из уравнения (306) дает

_?т 2gx_ х- (308)

С учетом разбавления степень оттитровывания определяют следующим образом:

x = CAvAIC,,vx (309)

Из уравнений (308), (309) и произведения растворимости получается, что

(т- 1) C„vxl(vA+vx) = сА+-КЛх/сА+ (310)

Вблизи точки эквивалентности можно принять т«1. Тогда из уравнения (309) следует

«д/"х = С„/СЛ (311)

Добавим к обеим частям уравнения единицу и проведем преобразования:

("А+"Х)/"Х = (С„+СД)/СЛ (312)

(313)

СдС,

Если ввести это соотношение в уравнение (310) и использовать уравнение (304), можно получить выражение для расчета относительной ошибки титрования Х- ионами А+ с учетом разбавления:

сА+ j

Из уравнения (313) можно сделать вывод о том, что относительная ошибка осадительного титрования тем меньше, чем больше концентрация титруемого вещества и титранта и чем ближе к конечной точке титрования находится точка эквивалентности, т. е. чем точнее концентрация сА\ в конечной точке титрования совпадает с концентрацией в точке эквивалентности. Если эти концентрации полностью совпадают, то ошибка титрования равна нулю, так как сА+ = УКАХ.

Ошибка при раздельном осаднтельном титровании компонентов смеси. Как видно из рис. Д.70, первая точка эквивалентности при титровании не наблюдается. Ее можно определить приблизительно как точку пересечения восходящей и параллельной оси абсцисс ветвей кривой при их экстраполяции. Поскольку первая конечная точка титрования не идентична первой точке эквивалентности, при определении иона, который первым образует осадок, возникает ошибка титрования. Для ее расчета используют уравнение (313), где Сд+—концентрация ионов А+ в момент осаждения первого осадка AY. Если

Со /_КДУ___ЕАХ_ СЧ-\

(314)

выразить концентрацию через произведение растворимости AY, уравнение (313) примет вид

Сд+С,

где ^--концентрация ионов Y" в момент осаждения первого осадка AY (не исходная концентрация х ). Пример. Раствор

т=РоТ„ Хр7Гор™°нИУаГс"ре60рГошаака титрования при определении содержания иодида составляет

0,1+0,1 I ю-" ю-16

Fr = -

0,1-0,1 "\ 0,1 ~~ Ю-« (315)

/> = —2-Ю-« % (316)

В общем случае нет необходимости учитывать разбавление раствора в процессе титрования, так как оно не оказывает влияния на порядок ошибки. Тогда расчет проводят по уравнениям (301) и (308) и получают

КАК сА+

(317)

F = C— С„ = СА+—СХ- = СА+ — "

СДРД "X

Уравнение (317) выводят

- - - _СХ- (318)

~ce~Ј-c.«c-c.=CA+

Ошибка в первой конечной точке титрования выразится кав

1 /KAY *АХ Г Л t319'

Сопоставление с уравнением (314) показывает, что в уравнении (319) фактор (СА

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
итальянские кухни стоса дольчевита купить дешево выставочный образец
барный стул mario характеристики
дождеприемник дб-2 купить в москве
откидная рамка номерного

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)