химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой. энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое ста- . рение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500"С.

Старение в ходе химических реакций характерно для гидратов различных солей. Например, оксалат кальция при комнатной температуре выпадает в осадок в виде смеси ди- и тригид-рата, которые при выдерживании при повышенной температуре переходят в моногидрат. Эта рекристаллизация способствует интенсивной самоочистке.

Еще один тип старения характерен для малорастворимых гидроксидов, например гидроксида железа (III): при конденсации возникают связи Fe—О—Fe, что приводит к образованию молекул с увеличивающейся длиной цепи и уменьшению растворимости. Такой процесс конденсации может происходить также при старении осадка кремневой кислоты путем многократного выпаривания с азотной кислотой.

38.3.4.5. Осадительное титрование

Реакции, сопровождающиеся образованием малорастворимых соединений и соответствующие требованиям, указанным в разд. 38.2.3.1, можно применять для осадительного титрования. В ходе осадительного титрования, так же как в случае ацидиметрии, в точке эквивалентности происходит резкое изменение величины рМ (рМ=—lgftn+), для индикации которого применяют обычно электрометрические или визуальные методы.

Симметричные кривые осадительного титрования. Чтобы проследить за изменением концентрации ионов в процессе осадительного титрования, нужно определить концентрацию ионов Х- при их взаимодействии с ионами А+, сопровождающемся образованием малорастворимого соединения АХ.

В начальный момент образования осадка справедливы следующие соотношения:

Произведение растворимости сд+сх- = -Кдх (265)

Закон сохранения массы nA = nA+-JrtiAX (266)

Ях = %-+«лх (267)

где сА* и Сх равновесные концентрации ионов А+ и Х- в

насыщенном растворе; яА и «х—молярные доли А и X, нахо-

дящихся в растворе; геА+, лх то же для ионов А+ и Х-;

"ах — количество осадка в молях.

Вычитание уравнения (267) из уравнения (266) дает

"a—"x = "a+ — "х- (268)

Если Их — объем исходного раствора Х- и од — добавленный объем раствора А+, то из уравнения (268) следует

"АТ"Х = "At7"x~ = сд+ - сх- (269)

од + ох vA + vx Д х

Обозначив концентрацию титруемого раствора С0=Пх/ох и концентрацию титранта C=nJvA и предположив, что обе концентрации равны, т. е. С=С0, из уравнения (269) получим

сл+-сх- = С0^ (270)

При титровании большого объема исходного раствора Х-концентрированным раствором А+ в расчетах кривой до точки эквивалентности можно пренебречь разбавлением раствора. Для этого случая их^иА. Тогда

па —"х _ q ?о

(271)

где С0 —начальная концентрация X, которая остается постоянной при допущении, указанном выше; С — количество добавляемого титранта, моль/дм3.

Практический интерес представляет определение не разности концентраций, а изменения концентрации титруемого или осаждаемого иона. Ее получают, вводя в уравнение (271) величину произведения растворимости:

С-С0 = СА+--^ (272)

Решение уравнения относительно ?.\+ имеет вид

сА+ = .у, (С-С„ + V (С - С0)2+4/СЛх) (273)

14-1880

?210

Д. Химический анализ

21»

Подстановка этого выражения в уравнение (271) дает

Cx- = 1H(CA-C+V(C0-C)2+IKAx) (274)

Если не учитывать разбавления, то степень оттитровывания можно выразить как

т = С/С„ (275)

Перед началом титрования т=0 (С = 0), а в точке эквивалентности т=1 (С=Со). Вводя т в уравнения (273) и (274), получим

?СА+/С0- V2 (Т- 1 +X/(1-T)2+4/(AX/C02) (276)

Сх-/С0 = % (1 -т+У(1 -T)2+4KAX/CY) (277)

По аналогии со степенью диссоциации можно определить степень осаждения:

а_ С„ —сх- _ j сх-

(278)

Перед началом титрования сх-=С0 и а=0; в точке эквивалентности Сх-=0 (приближенно) и а=1. Точное значение а в точке эквивалентности получают, вводя величину произведения растворимости:

«,= 1-(VWC0) (279)

На основании уравнения (279) можно сформулировать условия для получения высокой точности при осадительном титровании

(а—Я): малое значение произведения растворимости осадка и высокая исходная концентрация раствора пробы.

Введение уравнения (278) в (277) приводит к следующему:

ot = V2(l+T-Vr(l-Tf+4/(AX/C(,2) (280)

Если подставить в уравнение (280) значение т=1, то

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автомобилей с водителем недорого
светодиодные прожекторы high bay
сетка для кровати с ламелями
постеры и наклейки магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)