химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

, калия, натрия и лития, моногидратом сульфата лития, марганцовой кислотой и даже водой. Вероятно, что и фосфат образует твердый раствор с сульфатом бария.

Пример. Образованием твердого раствора сульфата бария с нитрат-ионами объясняется чрезвычайно сильное мешающее влияние, оказываемое нитратами при осаждении сульфата бария. Поэтому перед осаждением их обязательно надо удалить выпариванием с соляной кислотой.

Интересным является образование твердых растворов воды с сульфатом: бария, при этом три молекулы воды завещают ионную пару BaS04. Следует учесть, что при анализе в этом случае воду трудно удалить даже при прокаливании (в отличие от адсорбированной и окклюдированной воды).

Возможность образования твердых растворов зависит не только от геометрических и энергетических, но и от кинетических факторов, например от скорости установления равновесия распределения. В системе AgBr —AgCl эта скорость неизмеримо велика, а в системе BaS04 — PbS04 она мала.

Последующее осаждение. В некоторых случаях выделение малорастворимых осадков возможно только в присутствии осадка другой соли. Так, при отделении кальция от магния действием оксалата можно легко превысить произведение растворимости оксалата магния, но осадок не будет выпадать. Только после осаждения оксалата кальция происходит медленное образование осадка соли магния.

Пересыщение наблюдается также при осаждении сульфида цинка. Это особенно заметно при осаждении сульфида ртути в присутствии ионов цинка, которые не образуют осадка ZnS s отсутствие сульфида ртути. На поверхности осадка HgS адсорбируются сульфид-ионы и ионы цинка, так что в адсорбированном слое произведение концентраций Czn!+ cs*- значительно больше, чем в растворе, и в соответствии с этим зародыши кристаллов легче образуются на поверхности осадка. В конечном итоге на поверхности сульфида ртути выделяется сульфид цинка. Его нельзя затем полностью вымыть соляной кислотой, что может привести к образованию твердого раствора сульфидов цинка и ртути. Последующее осаждение можно уменьшить-увеличением концентрации соляной кислоты при осаждении, так как при этом ионы гидроксония вытесняют ионы цинка из второго адсорбционного слоя и, кроме того, концентрация сульфид-ионов в растворе, а также и в пограничном слое уменьшается.

Старение. Понятие старения включает все процессы, которые происходят после образования осадка и ведут к уменьшению его запаса энергии. Процессы старения делят на четыре группы: рекристаллизацию, «созревание» по Оствальду, термическое и химическое старение.

Рекристаллизация заключается в том, что по окончании ?осаждения происходит непрерывный переход ионов из кристаллов в раствор и из раствора в кристаллическую решетку осадка. Не все участки кристалла растворимы в равной степени: ионы, находящиеся на ребрах и в вершинах, в значительно большей степени склонны к переходу в раствор, чем ионы, .находящиеся на гранях. Растворенные ионы диффундируют в адгезионный слой насыщенного раствора к тому участку кристалла, где присоединение сопровождается наибольшим энергетическим эффектом. Это происходит в местах с незаполненными элементарными ячейками и незавершенными слоями решетки. В процессе рекристаллизации уменьшается число ребер и вершин кристалла, он становится компактнее, его удельная поверхность уменьшается. При этом также уменьшается количество адсорбируемых посторонних ионов.

Окклюдированные посторонние ионы удаляются из решетки вместе с ее ионами. Адгезионный слой не насыщен посторонними ионами, и поэтому они не выделяются из этого слоя в раствор.

Рекристаллизацию можно считать методом самоочистки осадка. Скорость рекристаллизации увеличивается с ростом температуры (увеличивается растворимость и скорость диффузии в адгезионный слой). Кроме того, сильное влияние оказывают растворитель и вид растворенных и адсорбированных ионов. Особенно прочно адсорбируемые ионы и молекулы, например органических красителей, могут подавить рекристаллизацию.

«Созревание» по Оствальду, представляет собой упорядочение роста кристаллов больших размеров при одновременном растворении мелких кристаллов. Это представление является классической концепцией старения осадков. Согласно последним исследованиям, такой механизм старения не является столь общим, как предполагалось ранее, поскольку установлено, что скорость старения многих малорастворимых осадков не зависит от перемешивания. Интенсивное «созревание» происходит в случае осадков бромида серебра в бромидных растворах и коллоидных осадков хлорида серебра. Поэтому можно принять, •что такой механизм старения верен в случае довольно хорошо растворимых осадков.

208

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

209

Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольшим запасом энергии без, участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты , решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей эн

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vivitek h1186 wt
обслуживание чиллеров dantex цена
mersedes под такси в аренду
интерьерные наклейки для детской комнаты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)