химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ой избыток хлорида аммония. Понижение рН препятствует адсорбции ионов гидроксида, а при введении избытка хлорида аммония ионы аммония, образующие второй адсорбционный слой, могут быть легко удалены прокаливанием. Это явление используют при разделении трех- и двухзарядных катионов уротропиновьш методом.

2. При осаждении иодида серебра из раствора иодида калия на поверхности осадка находятся адсорбированные ионы калия и серебра, которые могут обмениваться с ионами НзО+ при промывании осадка азотной кислотой. Второй адсорбционный слой образуют нитрат-ионы. При высушивании осадка (при 120 СС) азотная кислота удаляется, так что для галогенидов серебра обычно ие возникает ошибки, связанной с адсорбцией.

Адсорбцию недиссоциированных молекул можно наблюдать на осадках сульфидов. Они содержат большое количество сероводорода, которое тем больше, чем меньше рН при осаждении, так как с уменьшением рН увеличивается концентрация недиссоциированного H2S.

Адсорбция больших деформируемых ионов наблюдается при использовании адсорбционных индикаторов в осадительном титровании (разд. 38.3.4.7).

Окклюзия. При быстром росте частиц, покрытых адсорбционным слоем, как это происходит при образовании зародышей осадка с высоким поверхностным натяжением или при большой скорости осаждения, адсорбированные посторонние ионы или молекулы окружают ионную решетку осадка и затем внедряются в нее. Вследствие этого образуются сильно поврежденные кристаллы с большим запасом энергии. Наиболее известна окклюзия больших количеств маточного раствора пустотами больших кристаллов. Этот вид включений с аналитической точки зрения имеет меньшее значение. Более важна окклюзия посторонних ионов.

Пример. Окклюзия при осаждении сульфата бария. При медленном добавлении раствора хлорида бария к подкисленному раствору сульфата происходит окклюзия катионов, а при добавлении сульфата к раствору соли бария — преимущественно анионов. Это приводит к тому, что осадки, выпадающие из растворов сульфатов щелочных металлов при добавлении к ним по каплям хлорида бария, всегда содержат сульфат щелочного металла, с чем связана отрицательная ошибка определения. Если же осадитель приливать струей, над осадком в растворе создается избыток хлорида бария и осадок окклюдирует адсорбированные в первом слое ионы бария и щелочных металлов и адсорбированные во втором слое хлорид-ионы. Дефицит, вызванный окклюдированием сульфата щелочного металла, компенсируется хлоридом бария, так что по этому методу получают приблизительно правильные значения.

Сульфат бария, образующийся при осаждении из разбавленной серной кислоты, при медленном добавлении хлорида бария окклюдирует гидросульфат-ионы, и при последующем прокаливании осадка получаются триоксид серы и вода. Эту ошибку за счет окклюзии можно уменьшить, если осаждение вести из разбавленного раствора, так как в этом случае концентрация ионов HS04- уменьшается в результате их диссоциации и, кроме того, при небольшой концентрации гидросульфат-ионов адсорбция их незначительна.

Образование твердых растворов. Особым видом соосаждения является изоморфное замещение ионов кристаллической решетки посторонними ионами или молекулами. Изоморфизм в узком смысле этого слова наблюдается, если определяемый и находящийся в растворе мешающий ионы имеют одинаковые заряд и радиус (с допуском в пределах ±10—15%), а структура обеих соответствующих солей одна и та же. При этом образуются твердые растворы как равновесные системы. Это явление принципиально отличается от окклюзии, которая зависит от кинетических данных и всегда приводит к образованию метастабильных кристаллов с большим запасом энергии. Из сказанного следует, что компоненты твердых растворов нельзя разделить при старении осадка.

Для твердых растворов можно сформулировать закон распределения. Например, бромид- и хлорид-ионы могут изоморфно замещать друг друга в солях серебра:

AgBr + СГ -1—г AgCl + ВГ (263)

(264)

Для такого процесса закон распределения имеет вид

СВг~ *AgCI Ccr-'AgBr

где К — коэффициент распределения; с — концентрация в растворе; х— мольные доли AgCl и AgBr в осадке.

Аналитически важным является образование следующих твердых растворов: AgBr — AgCl, BaS04 — BaCr04, BaS04 — PbS04, MgNH4P04 —MgNH4As04, MgNH4P04 — MgKP04, MnNH4P04-ZnNH4P04, Zn[Hg(SCN)4] - Cu[Hg(SCN)4], BaS04 —SrS04 и др.

Твердые растворы другого типа возникают при замещении иовных пар, например в случае двух однотипных солей, крис-

206

Д. Химический анализ.

38. Основы количественного химического анализа

207

таллизующихся с образованием решеток одного и того же типа, когда константы решеток различаются не слишком сильно' BaSO„ — КМп04, BaSe04 —КМп04, ВаСг04— КМп04, BaSO„ — KBF4.

Образование твердых растворов — довольно распространенное явление. Оказалось, что единственной предпосылкой для их образования является условие, чтобы внедряющиеся частицы могли найти место в решетке основного соединения. Так, сульфат бария образует твердые растворы с нитратом бария, гидросульфатами аммония

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутеры спб
купить дом в кп лесное озеро 3
http://www.prokatmedia.ru/contacts.html
билеты на концерт алексеева

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)