химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

сть осадка, образующегося из раствора иодида при действии ионов серебра, количество которых меньше теоретического, заряжена отрицательно, так как на поверхности осадка адсорбируются преимущественно иодид-ионы. Заряженные частицы осадка взаимно отталкиваются и не могут расти или растут очень медленно и поэтому остаются в растворе во взвешенном состоянии. При этом образуется коллоидный раствор.

Коллоидными считаются частицы с диаметром 10~7— 1С"4 см. Поскольку форма коллоидных частиц различна, для обозначения их размеров имеет смысл предложение Г. Штау-дингера использовать число атомов на частицу. Эта величина колеблется в пределах 103—109.

В аналитической химии образование коллоидных растворов обычно нежелательное явление, так как они затрудняют разделение вследствие высокой адсорбционной способности, и, кроме того, их практически нельзя отфильтровать. Однако в не- ! которых случаях специально вызывают коллоидообразование, например в осадительном титровании с применением адсорбционных индикаторов, в нефелометрии и др.

Коллоиды, устойчивость которых обусловлена электрическими поверхностными зарядами, называют гидрофобными. Их можно скоагулировать добавлением электролитов. При этом ионы с зарядом, противоположным по знаку поверхностному заряду коллоидных частиц, защищают поверхность, давая возможность коллоидным частицам настолько сблизиться, что начинают действовать адгезионные силы Ван-дер-Ваальса; частицы растут, объединяются и образуют осадок (коагулируют).

Количество противоионов, необходимое для коагуляции, уменьшается с увеличением заряда ионов.

Скоагулированный гидрофобный коллоид при промывании электролитами часто снова растворяется, т. е. пептизируется.. Это особенно характерно для осадков сульфидов и гидрокси-дов (сульфида никеля, гидроксида алюминия). Во избежание пептизации осадок промывают разбавленными растворами электролитов, обычно нитратом аммония, который легко полностью удалить при последующем прокаливании осадка.

38.3.4.4. Загрязнения осадков

Невозможно получить идеально чистый осадок — он всегда в большей или меньшей степени загрязнен ионами (одноименными или посторонними) и молекулами растворителя. Загрязнение осадков может происходить путем соосаждения и в результате так называемого последующего осаждения. Для проведения исследований в этой важнейшей области аналитической химии особенно успешно применяют радиоактивные атомы.

Соосаждение. Различают следующие типы соосаждения: адсорбцию, окклюзию и образование твердых растворов. Эти три явления в литературе не всегда четко разграничены: обычно нельзя установить, какой из перечисленных процессов вызвал загрязнение конкретного осадка. Поэтому и мы не приводим определений, а обсуждаем взаимосвязь типов соосаждения при образовании осадка.

Адсорбция. Как правило, это основная причина загрязнения осадков. Адсорбция особенно характерна для осадков с большой удельной поверхностью, например гидроксидов и сульфидов. Загрязнение осадков гидроксидов было исследовано И. М. Кольтгофом на примере осаждения гидроксида железа (III) без добавления и с добавлением двухзарядных ионов. Осадок, полученный в отсутствие двухзарядных ионов, он смешивал с раствором, содержащим те же ионы. Оба осадка содержали значительные количества двухзарядных ионов. Тем самым Кольтгоф доказал, что имела место адсорбция, а не окклюзия.

Процессы адсорбции наблюдаются и при осаждении кристаллических осадков, так как каждый осадок после образования зародышей проходит через стадию высокодисперсного состояния. С другой стороны, в этом случае вследствие роста кристаллов могут преобладать такие процессы, как окклюзия и образование твердых растворов.

В принципе любые ионы и молекулы, находящиеся в растворе, могут адсорбироваться, причем адсорбируемость ионов (при постоянной концентрации) уменьшается в следующей последовательности:

204

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

205

а) ионы, одноименные с осадком;

б) посторонние ионы, образующие с ионами кристалличе-

ской решетки малорастворимые и слабодиссоциирующие со-

единения;

в) посторонние ионы, оказывающие существенное деформи-

рующее действие (высокозарядные катионы с малым радиусом)

или соответственно легко деформируемые (анионы с большим

радиусом);

г) недиссоциированные молекулы.

Из ионов одного вида в первую очередь адсорбируются те, концентрация которых больше.

Примеры. 1. Гидрокоид металла, осаждаемый аммиаком, адсорбирует преимущественно ионы гидроксила. При этом образуется первичный адсорбционный слой, заряд которого компенсируется зарядом вторичного адсорбционного слоя, образованного катионами. Об этом следует помнить при разделении ионов трехвалентных и двухвалентных металлов, так как ионы двухвалентных металлов могут адсорбироваться в значительной степени, образуя вторичный адсорбционный слой, как, например, ионы кальция на гидроксиде железа(Ш). Во избежание соосаждения осаждение нужно проводить при наименьшем значении рН и добавлять больш

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)