химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

>Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

195

тем. Напишем суммарную реакцию растворения осадка в сильной кислоте и выражение закона действующих масс для нее:

АХ + 2Н+ Аг+ + НаХ (228>

<-A«HjX/

Из суммарной реакции следует равенство (230), а из уравнения (229) — выражение (231):

СД'* = СН2х=?; L = cn+VR (230), (231)

Суммарную реакцию (228) можно представить как последовательность стадий с соответствующими константами равновесия: ;

(АХ), <=г А'+ + Xs- (К^ (232>

X2--f Н+ з=г= НХ" (1/лу (233>

НХ" + Н+ =?=± Н2Х (,WS1) (234>

(235)

CUCOJ

САСГА,

Константу равновесия суммарной реакции получают, перемножая константы равновесия отдельных стадий;

I

На рис. Д.66 приведены диаграммы некоторых малорастворимых соединений, из которых можно сделать выводы о взаимодействии осадков со слабыми кислотами. При внесении мало-растворимого соединения АХ в раствор слабой кислоты HY в зависимости от рН будут протекать следующие реакции:

АХ + HY А** + НХ"4- Y" (236)

АХ 4- 2HY 1—*? А« + НаХ + 2 Y" (237)

Из уравнений (236) и (237) можно получить зависимости

CA!+=CY- и сд2+=1/2су~ соответственно. Если нанести линии

сопряженного основания для слабой кислоты HY на логариф-

мическую диаграмму кислотно-основного . равновесия (разд.

38.3.1.2), то в точке ее пересечения с прямой амфолита (TGCP =

= —1/2) можно определить растворимость осадка в этой кис-

лоте. Для определения влияния слабой кислоты в сильнокис-

лой области кривой растворимости нужно найти точку пересе-

чения участка кривой с большим наклоном (TGLGCY lg2.

Эти же положения справедливы для такой слабой кислоты, как вода. Точка пересечения прямой растворимости с кривой

lgcoH- или IGCOH lg2 показывает увеличение растворимо-.

сти осадка в результате протолиза. Как видно из рис. Д.66, растворимость гидроксида серебра, сульфида железа и сульфида цинка при этом значительно увеличивается.

Образование растворимых комплексов. Во многих случаях малорастворимые осадки растворяются при добавлении электролитов, имеющих одно- или разноименные с осадком ионы, если катион или анион осадка (чаще катион) образует растворимый комплекс с добавленным электролитом. Эта реакция происходит, например, между хлоридом или бромидом серебра и аммиаком, иодидом серебра и цианидом калия, сульфидом мышьяка и гидросульфидом аммония. Поскольку комплексы, образующиеся в результате этих реакций, обычно очень устойчивы, на кривой растворимости не наблюдается ожидаемого минимума.

При растворении галогенида серебра в аммиаке, протекают следующие реакции:

AgCI (тв) ч=* Agt + СГ (Kl) (238)

Ag++NH3 Ag(NH^ (Ко,) (239)

Ag(NH3)+-f NH3 T=fc Ag(NH3)3+ (KdJ (240)

AgCI (тв) 4- 2NH3 =F=S Ag(NH3)a+ 4- СГ {K = KLKUlKr>) (241) Применим закон действующих масс к этим реакциям:

Cq-CA|;(NH3)a+ c2NH,

(242)

13*

196

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

197

Растворимость хлорида серебра L определится как

L — (rAgt_b':'Ag(NH3)+"f"CAS(NH3)J4'= ССГ (243)

Поскольку диаммипокомплекс очень устойчив, справедливы соотношения

^(NHj)/ »<:Ag++cAg(NH3)+ и t = ccl- = cAs(NH3)jt (244), (245) Из уравнения (242) получим

i = Так как изменение концентрации аммиака при комплексообра зовании мало, можно принять C"NH3«CO (Со — общая концент рация NH3) и окончательное уравнение имеет вид

L^C.V'KLKD.K'O, (247)

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ОСАДКА. Еще одной возможностью перевода компонентов малорастворимого осадка в раствор является сдвиг равновесия, существующего в системе раствор — осадок, путем окисления или восстановления. Примерами этого могут служить

Г HgS ^=fc Hg»++ S»- f HgS Hg!++

1 Hg2+ + Zn >? Hg + Zn!+ 1 s2- + CI, —- so,2- + cr

Для выяснения вопроса, протекает ли реакция такого типа количественно, ее представляют через отдельные стадии, для каждой из которых записывают константу равновесия и затем их суммируют.

Пример. При восстановлении цинком ионов Hg^ из малорастворимого сульфида ртути в раствор могут перейти ионы S2-. Уравнение суммарной реакции имеет вид

HgS (тв) -f Zn + 2Н30+ 3=* Hg(I) + Zn2+ + HjS (г) + 2НаО (248) Составляющие реакции и показатели их констант равновесия (Г=>25°С):

HgS(TB) Hga+-f-S2-; PK! = pA:i = 52,* (249)

Zn ч—* Zn'+ + 2r; рКг = — рЛГгп = —25,8 (250)

Hg2+ + 2e" *=fc Hg(l); рКз = рЛне = -28,9 (251)

S2-+2HsO+=f=Ј H2S + 2H,0; pKt = — оК> = —19,8 ( 252)

H8S (води) 4=t HgS (r); pKs = -1 (253)

Для суммарной реакции pK^yKi+pKi + vKs + pKi+pKs ——23,1.

Поскольку величина показателя равновесия прямо пропорциональна работе основной реакции и имеет одинаковый с ней знак, большая отрицательная величина р^ означает, что сульфид ртути при действии цинка в кислой среде полностью может перейти в раствор, рЛГ2 и pKs— показатели окисления—восстановления (разд. 38.3.2.2).

Влияние температуры на растворимость. Зависимость раствори

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
штукатурка короед для внутренней отделки
В КНС всегда выгодно Microsoft Office 2016 купить - супермаркет компьютерной техники.
шезлонг складной cmi
http://help-holodilnik.ru/remont_model_7789.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)