химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

твор стабилен в течение месяца.

190

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

191

3. Комплекоонат магния. 3,01 г комнлексона и 1,990 г MgS04-7HsO растворяют а дистиллированной воде. Раствор доливают до 100 см3. В 2 см3, раствора содержится 0,1 г комплексоната магния.

38.3.4.

38.3.4.1.

К 0,25 г карбоната кальция, высушенного при 150—200°С, добавляют 20—30 см3 воды и по каплям 2 н. раствор НС1 до растворения карбоната. Раствор кипятят в течение ~2 мин для удаления диоксида углерода, охлаждают и разбавляют до объема — 100 см3. Добавляют 2 см3 комплексоната магния, 5 см3 буферного раствора и 1—2 капли индикатора и титруют до перехода окраски раствора из винно-красной в синюю.

Реакции осаждения

РАСТВОРИМОСТЬ

Между осадком АХ, находящимся под слоем раствора, и его ионами А+ и Х- в растворе существует равновесие:

АХ (тв) 5=а= А+ + Х- (199)

Для него можно написать соотношение, называемое произведением растворимости:

оА+ах- = сА+сх-уА+7х-=Кг.° (200)

где А — активности; с — концентрации; У — коэффициенты активности; K°l — термодинамическое произведение растворимо-?сти.

В чистом насыщенном растворе cA+=Cx-=Z- (?• — растворимость осадка АХ) и

WKiVrVVx-)1* (201)

В растворах малорастворимых соединений сд+ = Сх-С1 И уА+ Ж «ух-«1. Тогда

L~VTL (202)

Влияние электролитов на растворимость. В зависимости от типа раствора электролита, добавляемого к насыщенному раствору АХ, различают следующие случаи:

1. Добавляемый электролит не реагирует с ионами осадка

и а) не содержит ионов, одноименных с осадком (введение раз-

ноименных ионов); б) содержит одноименные с осадком ионы

(введение одноименных ионов).

2. Добавляемый электролит реагирует с ионами осадка:

а) с образованием слабо диссоциированных соединений;

б) с образованием растворимого комплекса; в) с одновремен-

ным окислением или восстановлением.

ВВЕДЕНИЕ РАЗНОИМЕННЫХ ИОНОВ. Введение электролита, содержащего разноименные с осадком ионы и не реагирующего с

.192

Д. Химический анализ

растворимости. В результате растворимость малорастворимого соединения с увеличением содержания ионов, одноименных с ?осадком, проходит через более или менее выраженный минимум. Таким образом, избыток Осадителя, применяемый в гравиметрическом анализе для уменьшения растворимости осадка, должен быть минимальным, в противном случае растворимость может снова возрасти.

Образование малодиссоциированных соединений. Реакции этого типа имеют значение в количественном и качественном анализах для перевода в раствор малорастворимых соединении. 'Обычно при этом образуются слабые кислоты.

Большинство аналитически важных малорастворимых солей образованы двухзарядными катионами и анионами слабых кислот или кислот средней силы, например PbS, FeS, СаСг04, BaSOi и др. При добавлении к соли такого типа (АХ) сильной кислоты образуются ионы слабых кислот НХ- или кислоты Н2Х, и для раствора, находящегося над осадком, справедливы следующие выражения:

1

Ж. Оснош количегт — омического анализа

Сочетание уравнений (212) —(214) дает

После логарифмирования lgЈ = -рН+4" (pK^+pKn-pKJ lgЈ = _-LpH-f-i-(р*„-р*У; lgL= -4"ptf,. (226), (227)

Уравнения (225) и (226) описывают на диаграмме IgL — рН прямые с тангенсом угла наклона —1, —V» и 0. При построении диаграммы необходимо следить за тем, чтобы три части прямых соприкасались друг с другом при pH=p/Ks, и рН = =pKsr На рис. Д.65 приведен пример такой диаграммы.

(212), (213)

-?Ы1^ = К!8; cA,+ = cx,-+cHX+c^x = L (214), (215)

Это четыре независимых уравнения с четырьмя неизвестными, которые можно решить относительно рН. Так как точный расчет слишком трудоемок и приведенные формулы могут 'быть неудобными для практики, рассчитывают приближенные значения.

Из теории кислотно-основных равновесий известно, что на логарифмических диаграммах можно выделить три области рН двухосновных слабых кислот, разграниченные значениями рКл и рК,2 (разд. 38.3.1.3):

При pH'»!

(216) (217) (218)

сн.х » снх- 4- сха-

При рКч < рН < pKSj снх- » сщ х + сх2-

При рН > рК,, » сн,х + (219) (220) (221)

Эти допущения тем более справедливы, чем больше разность величин рН и pKs. На основании неравенств (216) — (218) из уравнения (215) можно получить три уравнения:

рН < рКч; сА>+ = сщх РКЬ1 < рН < рК,2; сА"+ = снх-рН > p/CS2; cAJt = схг-

Построение диаграммы проводят следующим способом.

Сначала в области рН>р/С*2 проводят горизонтальную прямую с расстоянием от оси абсцисс lgL=—'UpKi (уравнение (227)). Затем описывают полуокружность около точки Рг с радиусом '/гРгРь которая пересекает вертикаль pKSl в точке Рз. Затем описывают полуокружность около точки Р< с радиусом РьРэ. Эта полуокружность пересекает ось рН в точке Ря. Наконец, точки Pi, Рз и Pi соединяют прямыми линиям».

Чтобы определить, при какой концентрации кислоты начнет растворяться данный осадок, достаточно одного уравнения (222). Ответ на этот вопрос можно также получить другим пу-

13—1880

194

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
работа по кондиционерам в екатеринбурге
установка автомагнитол 2din
сковороды staub
шезлонг для дачи пластмассовый

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)