химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ра сульфата церия(1У) ?о=1,44 В, для азотнокислого раствора Се(ЫОз)* ?о=1,61 В, для хлорнокислого раствора перхлората церия (IV) ?о = 1,70 В. В хлорнокислом растворе при дн+ = 8 моль/дм* ?о=1,87 В.

Растворы солей церия (IV) имеют более высокие значения, окислительно-восстановительных потенциалов, чем перманга-нат; они значительно устойчивее, чем раствор перманганата, и. окисляют соли Fe(II) также и в присутствии ионов С1-. Другим преимуществом их является однозначность механизма реакции. Конечную точку титрования определяют потенциометрнческим методом или с помощью индикаторов ферроина или литроферроина.

Титр растворов солей Ce(IV), которые обычно готовят растворением трисульфатоцерата(1У) аммония (NH4)2[Ce (S04)s] ? • 2Н20, устанавливают по щавелевой кислоте или по оксиду мышьяка (III).

Титрование хлором. Титрование раствором хлора, несмотря на удовлетворительное значение стандартного окислительно-восстановительного потенциала (?о=1,36 В), невозможно вследствие неустойчивости раствора. Для титрования в щелочных средах можно применять раствор гипохлорита. При этом хорошие результаты дает добавление брома, который, окисляясь в гнпобромит, быстрее реагирует с веществами, чем гипо-хлорит.

Еще лучше применять n-толуолсульфоновую кислоту, так называемый хлорамин Т, поскольку в кислой среде она также является окислителем:

No

? н

S-N-Ct

В водных растворах хлорамин Т ведет себя аналогично гипо-хлориту. Например, его можно с успехом применять вместо хлорной воды в качественном анализе. Титр раствора устанавливают реакцией окисления иодидов в солянокислой среде с последующим титрованием тиосульфатом выделившегося иода. Конечную точку при титровании хлорамином определяют по образованию соединения крахмала с иодом, образующимся при окислении ионов I- избытком первого реагента.

Хлорамин можно применять для проведения следующих определений: As(III)—>-As(V), Sb(III)—^Sb(V), Sn(II)—»-—?Sn(IV), N2H4—.-N*.

Титрование броматом. Метод броматометрии основан на

протекании реакции

ВгО,- 4- 6Н+ 4- бе' »- Вг- 4- ЗНаО

Возможно также проводить титрование свободным бромом полученным из бромата:

BrOs- 4- 5ВГ 4- 6Н+ ? ЗВга 4- ЗНаО

В качестве окислительно-восстановительных индикаторов применяют метиловый оранжевый, стифниновую кислоту или ин-дигокармин, которые вначале бромируются, а затем необратимо окисляются. Поскольку эти индикаторы могут разрушиться ?еще до достижения точки эквивалентности из-за локальных избытков реагента, целесообразно вводить индикатор незадолго

176

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

177

/

до конца реакции, который определяют предварительным титрованием.

Почти обратимым окислительно-восстановительным индикатором при окислении броматом является а-нафтофлавон, который при бромировании окрашивается в коричневый цвет. Реакцию проводят в 5%-ном растворе соляной кислоты.

Типичным примером броматометрических определений явля-

ется титрование As (III), Sb (III) и Sn(II). Можно предложить

общий метод определения сильных окислителей: раствор окис-

лителя, например хлора, гипохлорита натрия, хлората калия,

пероксида водорода, пероксодисульфата калия, бромата калия

восстанавливают оксидом мышьяка(Ш) и избыток его оттитро-

вывают раствором бромата. ,

Важное значение имеет метод быстрого количественного j бронирования оксина (8-оксихинолина) бромид-броматной " смесью, так как при этом все ионы металлов, образующие малорастворимые оксинаты Mg(II), Zn(Il), Cu(II), Cd(II), А1(Ш), Fe (III), можно определять объемным методом. Избыток бромид-броматного раствора титруют иодометрически.

Титрование иодом. Стандартный потенциал окислительно- , восстановительной системы 1г/1- ?0 = 0,535 В, т. е. иод является лишь слабым окислителем. Поэтому число титрований, про- : водимых раствором иода, невелико. Поскольку иод малорастворим в воде и титр такого раствора достаточно неустойчив, применяют раствор трииодида калия (полученный растворением иода в растворе иодида калия) или иодид-иодатный, или иодид-броматный растворы, которые в кислой среде выделяют иод. Реакцию между иодидом и броматом нужно каталитически ускорять действием молибдена и проводить в сильнокислой среде, так же как реакцию с иодатом.

Точку эквивалентности при титровании иодом можно определить по образованию соединения иода с крахмалом. Характерным примером титрования иодом является определение As (III):

AsOa3- + I, + Н20 =t=^ As043^ + 2Г + 2Н+

Поскольку значения стандартных потенциалов обеих систем очень близки (Јoi2/i- = 0,53 В; ЈOAS(V)/AS(III) = 0,56 В), положение равновесия существенно зависит от рН. Количественное окисление арсенита возможно только при связывании выделяющихся в реакции ионов гидроксония. С другой стороны, значение рН системы не должно быть слишком большим, так как в противном случае установится равновесие 12+ОН~:<±1--г-ЮН, при котором невозможно определить конечную точку титрования по образованию соединения иода с крахмалом. Для п

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
методжект волгоград
вывески для входной группы
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
где влипецкой обл. пройти обучение по ремонту газовых котлов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)