химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

а(Ш), которая может протекать очень мед- I

ленно, ускоряют добавлением1 иодида, иодата или хлорида I

иода. '

Стандартизация раствора KMnOt по оксиду мышьяка. Оксид высушивают при температуре 105 "С (осторожно, ядовит!). Навеску ~0,25 г переносят в стакан вместимостью 400 см3 и растворяют в 10 см3 чистого холодного раствора едкого натра приготовленного растворением 20 г NaOH в 100 см3 воды. Затем добавляют 100 см3 воды, 10 см3 НС1 и 1 к. 0,0025 М раствора иодида калия и медленно титруют раствором перманганата до появления устойчивой в течение 30 мин слаборозовой окраски. При более высоких требованиях к точности проводят «холостой опыт». Для этого такой же объем раствора гидрокси-да натрия и иодида в воде, приготовленных как указано выше, титруют раствором перманганата и полученный объем титранта (максимально 0,03 см3) вычитают из полученного ранее значения. Титрование повторяют еще два раза и рассчитывают среднее значение. Три результата титрования должны совпадать с точностью 0,1%.

Титрование по Рейнгардту — Циммерману. Важнейшим применением перманганатометрического титрования является определение Fe(II) в солянокислом растворе по Рейнгардту— Циммерману, так как в лабораториях металлургических и сталелитейных производств анализируемые пробы металлов обычно растворяют в соляной кислоте. С термодинамических позиций хлорид может окисляться перманганатом количественно, как это видно из значений стандартных потенциалов: для >Мп04-/Мп2+ ?0=1,52 В; для пары С12/С1- ?„='1,36 В. Практически реакция проходит только в сильнокислых или концентрированных растворах хлоридов, в противном случае она замедлена. В присутствии нонов Fe(II) реакция индуцируется, так что Fe(II) нельзя титровать перманганатом в солянокислой среде. Эту трудность преодолевают, добавляя к титруемому раствору большое количество соли Мп(П) и фосфорную кислоту.

О механизме этой важнейшей реакции, применяемой в объемном анализе, а также о влияние добавки марганца(П) до настоящего времени нет общепринятых объяснений.

По одной нз гипотез, предложенной Г. Шефферсом, ионы железа (II) частично переводятся перманганатом в неустойчивое соединение с более высокой степенью окисления (больше +3), которое энергично окисляет хлорид-ионы. Ионы марганца(П), добавляемые по Рейнгардту — Циммерману, вступают в реакцию, реагируя вместо ионов железа (И) с перманганатом или вместо хлорид-ионов с соединениями железа более высокой степени окисления и таким образом препятствуют окислению хлорида.

В соответствии с другими гипотезами при добавлении соли марганца(П) уменьшаются окислительно-восстановительные потенциалы системы Мп(П)/ /Mn(VII), а также промежуточных систем Mn(II)/Mn(IV) и Мп(П)/Мп(Ш), которые особенно эффективно окисляют хлорид [Еа=\,Ы В). Фосфорная кислота связывает Fe (III) в бесцветный комплекс, и окислительно-восстановительный потенциал системы Fe(II)/Fe(III) при этом снижается; тем самым появляется возможность устранить желтую окраску солянокислого раствора Fe (III) и четко определить конечную точку титрования. Кроме того, фосфорная кислота образует фосфатоманганат(Ш), тем самым снижается окислительно-восстановительный потенциал системы Mn(II)/Mn(III).

174

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

175

Титрование по Фольгарду — Вольфу. В основе метода лежит реакция

2Мп04-+ЗЛ1п2++2Н20 ? 5МпОг4-4Н+

Этот метод обычно применяют для анализа сплавов железа. Титруемый солянокислый раствор содержит ионы железа (III), затрудняющие четкость индикации конечной точки титрования. Для устранения их мешающего влияния в раствор вносят оксид цинка, связывающий ионы железа(Ш) в осадок гидрокси-да. Кроме того, ионы цинка подавляют адсорбцию ионов Мп(П) осадком диоксида марганца, на которую расходуются неокисленные ионы марганца(II).

Титрование раствором бихромата калия. Титрование основано на восстановлении бихромат-ионов:

CraO,a- + 14Н+ + бе- * 2СгЗ+ + 7НаО

Стандартный потенциал системы Сг (VI)/Сг(III) ?0=1,36 В-. Как видно, его значение ниже, чем для системы Mn(VII); /Мп(П), но, несмотря на это, метод имеет ряд преимуществ: из бихромата калия можно приготовить первичный стандартный раствор, который устойчив при хранении. Кроме того, хлориды окисляются бихроматом только в очень сильнокислых растворах и поэтому не мешают определению. Поскольку в данном случае Fe(II) не оказывает индуцирующего действия, его можно определять в присутствии хлорид-ионов. Точку эквивалентности можно устанавливать потенциометрически или с помощью дифениламиносульфоновой кислоты в качестве окислительно-восстановительного индикатора. Можно также применять внешний индикатор — гексацианоферрат(Ш) калия.

Титрование солями церия(1У). Цериметрическое титрование основано на протекании реакции

Се (IV) -f е- 1- Се (III)

Окислительно-восстановительный потенциал, солей Се (IV) вследствие склонности ионов Се (IV) к образованию комплексных соединений существенно зависит от типа анионов. Например, при ан+ = 1 моль/дм3 для сернокислого раство

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
носки в рязани купить
газовые приборы для отопления дачи
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - Dell Precision 7510-9846 - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!
учебные автомобили

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)