химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

онцентрации ионов водорода не выделяют Н2, так как его выделение на ртути требует высокого перенапряжения. Примеры восстановления амальгамами приведены в табл. Д.15. Поскольку восстановительные свойства амальгам могут существенно изменяться в зависимости от рН, а реакции четко фиксируются, с их помощью можно проводить селективное восстановление, которое позволяет раздельно определять многие окислители в растворе.

Для восстановления Fe(III) обычно применяют хлорид оло-ва(П), избыток которого окисляют хлоридом ртути(П). Образующийся при этом хлорид ртути(I) малорастворим и не разрушается окислителем—титрантом. К летучим восстановителям, избыток которых можно легко удалить кипячением раствора, относятся сероводород и диоксид серы.

Из сильных окислителей в объемном анализе применяют: пероксид водорода, пероксодисульфаты, висмутат натрия (NaBi03) и перманганат калия. Избыток пероксида водорода и пероксодисульфата можно разрушить кипячением в щелочной среде, перманганата — нагреванием с соляной кислотой, спиртом или азидом.

Изящным методом количественного окисления или восстановления является метод с использованием электронообменных смол. При их применении посторонние ионы, за исключением ионов гидроксония, не попадают в раствор. Поскольку окислительно-восстановительный потенциал этих обменников зависит также от рН и структуры смолы, его можно варьировать в широких пределах. Были проведены следующие восстановле

38.3.2.3.

ния на электронообменных смолах: Fe (III)'—Иге (II), Cr(VI)—ч-Сг(Ш), Mo(VI)—*Mo(IV) и Мо(Ш), V(V).=-* _>V(IV).

Окислительно-восстановительные индикаторы

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Обычно это органические соединения, восстановленная форма которых бесцветна. Хотя окислительно-восстановительные индикаторы формально можно сопоставить с кислотно-основными индикаторами (первые фиксируют определенное значение потенциала, вторые — определенное значение рН), необходимо помнить и об их существенных различиях. Поскольку в окислительно-восстановительной реакции обычно участвуют протоны, интервал перехода окраски индикатора зависит от рН. При визуальном титровании с окислительно-восстановительными индикаторами нужно поддерживать постоянное значение рН с помощью буферных растворов. Другое отличие от кислотно-основных индикаторов состоит в; том, что переход окраски окислительно-восстановительных индикаторов обычно необратим.

Если раствор в точке перехода окраски индикатора имеет потенциал Е, а Ет — стандартный потенциал индикаторной системы, то

(165)

"iRed

где fl,-ox, fliRed — активности окисленной и восстановленной форм индикаторной системы; у— стехиометрический коэффициент.

(166)

Уравнение (165) можно преобразовать:

.-Јro*__un Лга* урц)

<№ed 1 VlSed " Г I

Е = Е,

где у — коэффициент активности. '

Рассмотрим поведение одноцветного окислительно-восстановительного индикатора. Первое изменение окраски заметно, если концентрация окрашенной окисленной формы равна с*,о*. Концентрация восстановленной формы тогда равна Со—с*,ох, если С0 — общая концентрация индикатора. Тогда уравнение (166) переходит в следующее:

Ј = Јoi+^(lgz^-+lg^r-{,pH) (.67) Где М — модуль натурального логарифма.

170

Д. Химический инализ

38. Основы количественного химического анализа

171'

Таким образом, потенциал перехода окраски индикатора зависит а) от специфических свойств индикаторной системы, выраженных через ?0,-; б) от температуры (Я0; также зависит от температуры); в) от интенсивности окраски окисленной формы индикатора, выраженной через с*юх; г) от общей концентрации индикатора С0; д) от электростатических взаимодействий в растворе (вызванных содержанием солей), выраженных через Л'гох и 7iRed; е) от рН раствора.

(168) (169)

99,9 0,1

0,1 99,9

Ошибка титрования близка нулю, если потенциал перехода окраски индикатора равен потенциалу в точке эквивалентно--сти. Практически допустимой считают относительную ошибку в10~3 или 0,1 %, благодаря чему возможен широкий выбор окислительно-восстановительных индикаторов. При титровании восстановителя 2 окислителем 1 предельные значения потенциалов (в вольтах) получают из следующих уравнений:

0,059

0,18

— ЕШ~\~'

0,059

0,18

?^2 — ^02 ~Ь Ei = Eal-\~-

— ЕЩ

(170)

Эти уравнения основаны на том, что значение потенциала до точки эквивалентности определяется системой титруемого вещества, а после точки эквивалентности — системой титранта. Выбранную область АЕ=Е2—Јi можно рассчитать из уравнения (170):

AЈ = AЈ0-j-0,18 4 + 4

Величина скачка потенциала, находящегося в пределах АЕ, а также количество окислительно-восстановительного индикатора обусловлены в первую очередь разностью стандартных потенциалов, так как второй член уравнения мал.

Специальные окислительно-восстановительные индикаторы. Неорганическими окислительно-восстановительными индикаторами являются системы 1_/12 и Ij/ICl. Первую систему, для к

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фбс 24 5 6 цена
В магазине КНС выгодно Lenovo IdeaPad 710S Plus - 19 лет надежной работы.
imagine dragons купить билеты на концерт 17 июля
лавочки для детского садика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.05.2017)