химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

'++4Н20 • Fe3+ + е-

пойме*ZJ Ж6' КЭК ДРУГИе показатели равновесия (на-

пример, кислотности или растворимости); при этом появляет-

ся возможность сложением показателей составляющие"реакций

получить показатель суммарной реакции и констХу ее пав"

новесия. Например, для реакции (148) константу ее рав-

Мп04- + 8Н++5г-Fe2+

Мп04" + 5Fe2+ + 8Н+ ? Мп*+ + 5Fe»+ + 4Н20

P/Ci = рКЕ,Па = — 16,95 ? 5 -1,52 = — 128,8 рКг= -PKe,fs = 16,95 ? 1 ? 0,771 = 13,07 -6 pK = pKi+5ptfs=—128,8+13,07.5 = —63,46

Кривые окислительно-восстановительного титрования. При

построении графической зависимости напряжения ячейки от добавляемого количества титранта получают кривые титрования. Рассмотрим титрование восстановителя Red2 окислителем Oxi (реакция (140)). Так же, как в случае кислотно-основных равновесий, рассчитывают некоторые характерные точки кривой титрования.

' ?(1п

1. Напряжение ячейки для исходного титруемого раствора Red2 (т = 0) получают из уравнения для системы Ox2/Red2:

0,0590 .„ Со — сОх,

(153)

р _ п 0,0590 , 'Red,

«Ох, Zj " СОхг

Приблизительное значение Е2 можно рассчитать, если для ?ох2 принять достаточно малое значение, 10-4 моль/дм3. Так как при этом Coxj'CCn, уравнение (153) переходит в следующее:

(154)

2. Напряжение ячейки в момент, когда добавлено 50% титранта (т = 0,5). После окисления половинного количества исходного восстановителя Свеаг = Сох2 и из уравнения (153) получаем Е2 — Еш. Кривая титрования редокс-пары независимо от общей концентрации С0 при т = 0,5 проходит через точку, в которой ? = ?<>. Это напоминает титрование слабых кислот, когда кривая титрования при т = 0,5 проходит через pH = p/Cs.

3. Напряжение ячейки в точке эквивалентности ?э (т=1{ рассчитывают на основе следующих рассуждений. В ходе всего титрования напряжение ячейки Е равно напряжениям полуэлементов Ei и Ег- Тогда и в точке эквивалентности

?л = ?м = ?а (155)

До точки эквивалентности при взаимодействии эквивалентных количеств восстановителя Red2 и окислителя Oxi образуются эквивалентные количества Ох2 и Redi, откуда

Сох, = С„ (156)

где С„— общая концентрация титруемой редокс-пары, которая равна количеству титранта, добавленного в точке эквивалентности (в моль/дм3 без учета изменения объема раствора). Если бы реакция проходила до конца, то для точки эквивалентности можно было бы считать Cox1=CGed2=0. Но тогда в этой точке в соответствии с уравнениями (141) и (142) потенциалы редокс-пары должны были бы составлять ?\ =—со. и ?2= + °°, что в действительности невозможно. Напротив, верно, что

Cte^CRed, (157)

причем обе концентрации очень малы.

166

Д. Химический анализ

Основы количественного химического анализа

167

ностью переходит в Охг, причем эквивалентное количество окислителя Oxj достаточно полно переходит в Redi. При повторном добавлении такого же количества Охь какое необходимо для достижения точки эквивалентности, степень оттитровы-?вания т = 2 и сох1 = с«с<>1 и, как следует из уравнения (159), E-Eoi-

На рис. Д.60 приведена кривая титрования Fe2+ ионами Се4+ (в среде 1 н. НСЮ4), на которой отмечены четыре характерные напряжения ячейки: ?2, ?02, Еэ и Јoi. Из рис. Д.60 можно сделать общий вывод, что скачок потенциала не зависит от концентрации титруемого вещества и тем больше, чем больше разность Ј0i—?02.

Если в уравнение реакции входят также ионы гидроксо-ния, то положение всех точек на кривой титрования зависит от рН.

Подготовка к окислительно-восстановительному титрованию. При необходимости определения общего количества вещества окислительно-восстановительным титрованием его предварительно нужно полностью восстановить или окислить. Поскольку растворы

титрантов, применяемые в методах окислительно-восстановительного титрования, в большинстве случаев являются окислителями, наибольший интерес представляет количественное восстановление определяемого компонента. Применяемый для этого восстановитель и продукт его окисления при последующем титровании не должны оказывать мешающего влияния, или должна существовать простая возможность их удаления из раствора.

Этим требованиям обычно удовлетворяют металлы. При этом лучше применять металлы с высокой степенью окисления, потенциал которых имеет небольшую отрицательную величину; если использовать металлы, потенциал которых имеет большую отрицательную величину, происходит сильное выделение водорода. Из этих соображений очень хорошим восстановителем является кадмий, который применяют в редукторе Джонса. Редуктор представляет собой стеклянную' трубку, заполненную стружками электролитического кадмия, через которую медленно протекает восстанавливаемый раствор. В кад-

38. Основы количественного химического ансишза

169

миевом редукторе могут проходить следующие реакции: Fe(III)—>-Fe(II), Ti(IV)—*-Ti(III),Сг(Ш)—-»Cr(II),Mo042-—у I—>-Mo(III), CIO3-—уС\~. Хорошими восстановителями являются жидкие амальгамы различных неблагородных металлов, таких, как цинк, кадмий, олово, свинец и висмут. Эти амальгамы тгри самой высокой к

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить посуду kahla
колонки подвесные для домашнего кинотеатра
цена канального вентилятора кт 100-50-6 в челябинске
купить унитаз маленький

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)