химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

] + Н20.

Г1*11 -,2+ г'*э1 -,2*-

---» |Co(NHj)5(OH2)] + [Cr(OHj)5Cl] '.

Наряду с галогенид-ионами электронными мостиками могут быть цианид- и сульфат-ионьг, молекулы воды и даже сравнительно большие анионы карбоновых и дикарбоновых кислот.

Промежуточные соединения образуются также при окисле^ нии молекул диоксида серы хлорат-ионом1:

У + 1й~^ - °>8-0-П<°->.80, + СЮг

Торможение реакций окисления—восстановления происхо^ дит также в том случае, когда степени окисления окислителя и восстановителя изменяются неодинаково. При этом переход, электронов невозможен в ходе одной бимолекулярной реакции, а требует протекания ряда бимолекулярных реакций или реакций высшего порядка. В первом случае образуется нейтральный промежуточный продукт, имеющий большой запас энергии, во втором случае необходимо столкновение более чем двух реагирующих частиц, вероятность которого мала. Ускорить реакции в принципе можно катализом или индуцированием.

Катализ. Применяя катализатор, можно увеличить скорость, реакции. Обычно это связано с тем, что в присутствии .катализатора путь реакции связан с меньшей энергией активации,, чем это необходимо для протекания прямой реакции. Катализатор принимает участие в электронных переходах, ио в ходе-процесса выделяется, так что в результате остается неизменным.

601

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

Пример. Реакция между ионами церия и мышьяка

2Се (IV) + As (III) ? ? 2Се (III) + As (V) (130)

протекает очень медленно, так как не является одностадийной бимолекулярной. При добавлении к этой системе ионов Мп(П) скорость реакции существенно возрастает благодаря протеканию следующих промежуточных реакций:

Се (IV) + Мп (II) ? Се (III) + Мп (III) (131)

Се (IV) + Мп (III) ? Се (III) + Мп (IV) (132)

Мл (IV) + As (III) >- Мп (II) + As (V) (133)

Каждая из этих реакций является бимолекулярной. При сложении их I -получаем суммарное уравнение (130).

Ниже приведены другие примеры каталитических реакций:

Компоненты реакции Катализаторы

Mn04- + H3AsOs I-

C10s- + I- Os, Ru, V

Ce(IV)+H3AsOs OsO„, Mn(II), I-

Ce(IV)+Cl- Ag+

H202+I- Mo032-, wcv- vo43-

S2CV--|-Fe(II) Cu(II)

S2Os=-+Mn(II) Ag+

I2+Nj- S2-, S20j2-, SCN-

Скорость каталитической реакции часто пропорциональна ?концентрации катализатора. Реакции такого типа дают возможность количественно определить содержание катализатора по измерению скорости реакции, что используют в последнее время как эффективный метод анализа следовых количеств элементов.

Индуцирование. Если реакция между А а В протекает с -заметной скоростью только после добавления компонента С и при этом С участвует в реакции (в отличие от каталитических реакций!), то реакцию Между А и В называют индуцированной, а реакцию между А и С — первичной. При этом А является актором, В — акцептором и С—индуктором.

Влияние индуцирующей реакции А + С состоит в том, что свободная энтальпия переносится на систему А-\-В, благодаря чему во второй реакции легче преодолевается барьер энергии активации. Ниже приведены примеры индуцированных реакций:

Индуцированные реакции Первичные реакции

А В АС

-CrjOr2- +Mn(II)—*Мп(Ш) CrsCV- +H3As03

«2С204 + HgCl2 Н2С204 +МпО,-

МпОг +С1- Mn04- +Fe(II) . ? .;

+02

I-

I- +S2CV-, Fe(III), [Fe(CNe]3-

V(V)

Sn(II) +Cr04!-, MnOr, H202

H2S03 +CrO,2-, Mn04-, Hj02, S2(V

Восстано- +Окислитель витель

В объемном анализе протекание индуцированных реакции в общем нежелательно. Так, например, последняя из приведенных реакций показывает, что реакция окисления — восстановления может индуцироваться окислением восстановителя кислородом воздуха, что приводит к ошибкам титрования.

88.3.2.2. Окислительно-восстановительное титрование

RT

In К

Реакция окисления — восстановления пригодна для объемного анализа, если она протекает быстро или если существует возможность ускорения замедленной реакции действием катализаторов и подавления мешающих индуцированных реакций. Кроме того, должен существовать индикаторный электрод, правильно отражающий изменения потенциала в зависимости от концентрации электрохимически активных частиц. Математической основой окислительно-восстановительного титрования является уравнение Нернста

(134)

где Е — напряжение ячейки, В; ?о — стандартный потенциал, В; z — число электронов, переходящих в процессе стехиометри-ческой реакции; F—число Фарадея; К — отношение активностей или (приближенно) концентраций веществ в каждой реакции.

Если система находится в равновесии, то К — это термодинамическая константа равновесия; при этом второй член правой части уравнения (134) становится равным Ец и ? = 0.

Для практических расчетов в уравнение (134) вводят десятичный логарифм и рассчитывают фактор RT/MF при температуре 25°С=298 К; # = 8,3143 Дж/(К-моль), М = 0,43429 и f = 96485 Кл/моль; RT/MF=0,0590 В, так что можно записать

(135)

При соединении полуэлемента редокс-пары Fe3+/Fe2+, который получают опуст

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить световой короб для такси
менеджер по транспортной логистике курсы по выходным
шкаф ячеечный металлический
купить ручки для мебели интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)