химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ндартизации титранта три пробы, тетрабората натрия титруют в присутствии метилового красного до бледно-розовой окраски. Для повышения точности определений при проведении титрования готовят раствор сравнения! (растворяют 0 1 г хлорида натрия, 2,2 г борной кислоты и 5 капель метилового красного в 500 см3 воды).

Определение содержания гидро- и пиросульфатов в их смеси. К 100 см3 воды, охлажденной до 0 °С и находящейся в бане со льдом, добавляют 3 капли смешанного индикатора (метиловый красный+бромкрезоловый зеленый) и при перемешивании вносят примерно 100 мг анализируемой смеси; смесь быстро нейтрализуют гидроксидом натрия и по мере протекания реакции оттитровывают ионы Н30+, образующиеся в результате гидролиза пиросульфата. Через каждую минуту в течение часа замечают положение мениска (отсчет времени начинают с момента внесения анализируемой смеси в воду).

Строят кривую зависимости расхода объема титранта от времени и рассчитывают из нее содержание гидро- и пиросульфата в пробе. По данным логарифмической кривой скорости-гидролиза рассчитывают период гидролитического полураспада пиросульфата.

Этот опыт можно продолжить и получить интересные результаты. Например, проводя гидролиз пиросульфата при различных температурах, можно рассчитать энергию гидролитической активации связи S—О—S.

Если при титровании анализируемой смеси добавлять метиловый спирт, то скорость гидролиза изменяется в зависимости от количества метанола и количество щелочи, вступающей в реакцию, уже не будет соответствовать стехиометрическому соотношению. Это обусловлено протеканием следующей-реакции:

sao,2- + CH,OH HSO4- + CH3OSO3-

Анализ полифосфата. Примерно 200 г тонкоизмельченного в порошок полифосфата растворяют в 100 см3 воды и раствор кипятят в течение 8 ч. При этом происходит гидролитическое расщепление всех связей Р—О—Р. После охлаждения раствор титруют 0,1 н. раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. Расход титранта v\. Затем проводят обратное титрование 0,1 н. раствором кислоты в присутствии смешанного индикатора, при этом расход титранта и2. По объему определяют количество в молях сильно- и слабокислотных ОН-групп, по v2 — только слабокислотньгх. (Продумайте, как, зная эти объемы, рассчитать содержание фосфора, натрия и сшивающих групп.)

158

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

15»

38.3.2. Реакции окисления — восстановления 1

38.3.2.1. Теоретические основы 1

Для окислительно-восстановительных реакций можно привести ] ряд интересных аналогий с реакциями кислотно-основного 1 взаимодействия.

1. В реакциях кислотно-основного взаимодействия происходит обмен протонов, в окислительно-восстановительных — обмен электронов между веществами, участвующими в реакции.

2. Зависимость напряжения ячейки от концентрации описывается математическим выражением, сходным с выражением для рН:

PH = pKs-lg^ и Е = Е>-*гЪ*е-

Восстановитель — донор электронов при этом соответствует кислоте — донору протонов, окислитель — основанию.

3. В системе кислота — основание соотношение концентрации компонентов определяют по величине рН, в реакциях окисления— восстановления соотношение восстановителя и окислителя определяют по величине напряжения ячейки.

4. Шкала кислотности, составленная из величин pKs, соот-ветствует шкале, отражающей окислительно-восстановитель- i ную способность элементов значениями стандартных потенциа- ; лов Ео, так называемому ряду напряжений.

Наряду с общими признаками реакций обоих типов имеются также и существенные отличия. Так, механизм окислительно-восстановительных реакций значительно сложнее, чем реакций кислотно-основного взаимодействия. Это проявляется в том, что реакции кислотно-основного взаимодействия протекают очень быстро, в то время как реакции окисления—восстановления вомногих случаяхзамедленны.чточастомешаетпроведению анализа. Небольшая скорость ряда окислительно-восстанови--тельных реакций обусловлена в основном тем, что электронные переходы часто сопровождаются частичным изменением1 или ? полным разрушением молекулярной структуры участвующих в реакции частиц. Поэтому окислительно-восстановительные ре- j акции между катионами и анионами часто проходят через ста- ': дни обмена лигандов, что, например, имеет место при окислении иодид-ионов ионами железа (III), которое обычно описывается простым уравнением.

2Fe3++2I" >- 2Fe*++I2

В действительности ионы железа гидратированы, так что электрон иодид-иона не может непосредственно переходить к иону ;

Железа. Реакция протекает через промежуточные стадии:

[Fe(OH2),r + r ? [Fe(OH,),I]«+-r-H,0

[Fe(OHa)5I]2+ + r - [Fe(OH!)4IJ+-r-H,0

[Fe(OH!)4I!1]+-f-2H20 ? [Fe(OH2),]»+ + I,-

? 1. + 2Г

При протекании окислительно-восстановительных реакций атомы лигандов во многих случаях образуют мостики между реагирующими частицами (катионами), что можно показать на» примере следующих хорошо изученных реакций:

Г~" П2+ ГИ| -I2+ Г * ^\ -.4*-

|Co(NH3)5ClJ +[Сг(0Н2)6| <- [(NH3)5Co-Cl-Cr(OH2)5

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склад временного хранения в москве
гофры глушителей lexus
концерт гарика сукачева в москве в зале россия
урны для мусора металлические уличные краснодар

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)