химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ля титрования с заданной точностью ориентируются на уравнение [115].

Пример. Нужно определить, в какой области значений рН должен находиться интервал перехода окраски индикатора при титровании 0,01 н.. раствора основания с точностью 0,1%.

Если уравнение (115) переписать применительно к основанию и преобразовать, то получим

- (сон сНзо*) = C'Fr = 10~м0~3 = 10~Ь моль/Дм8

Это соотношение действительно, если сн3о+1!в10-5 моль/дм3, тогда «OH-=I0-' моль/дм3 (и этой величиной по сравнению с снао* можно пренебречь), а также при Сон-^Ю-5 моль/дма (в этом случае Сн3о+к ^10-» моль/дм3 и этой величиной по сравнению с с0н" можно пренебречь). Таким образом, для проведения указанного титрования нужно выбрать индикатор, показатель которого находится в интервале рН 5—9.

Определение систематической индикаторной ошибки из диаграммы lge—рН. Систематическую индикаторную ошибку можно определить, нанося на диаграмму lg с—рН титруемой кислоты значение интервала перехода окраски соответствующего индикатора. На рис. Д.57 приведена логарифмическая Диаграмма 0,1 н. раствора сильной кислоты и интервалы перехода окраски некоторых индикаторов с допущением, что титрование проводят до первого изменения окраски. При этом отрезок прямой, соответствующий интервалу перехода окраски индикатора, левым концом касается прямых Н30+ или ОН- соответственно. По уравнению (115) и из диаграммы, приведенной на рис. Д.57, можно рассчитать систематическую относительную индикаторную ошибку при титровании сильных кислот. В кислотной области сон-<еНзо+, а в щелочной области Сно+<Сон-, поэтому Fr«— сн3о+/Со или Рг»сон-/С0. Значение общих концентраций можно взять из диаграммы, так что ошибку легко рассчитать.

152

38. Основы количественного химического анализа

153

Как видно из рис. Д.57, наиболее точные результаты полу-

чают при титровании в присутствии индикатора, интервал пе-

рехода окраски которого близок к точке нейтральности (рН7).

Кроме того, ясно, что точность определения зависит от окрас-

ки, приобретаемой индикатором в результате титрования. На-

пример, при титровании с метиловым красным до получения

чистой желто-оранжевой окраски, т. е. до рН 6, индикаторная

ошибка уменьшается до ~10-3% по сравнению с ошибкой- '

V'-

Рис. Д.58. Диаграмма для расчета систем этической относительной индикаторной ошибки при титровании 0,1 и. уксусной кислоты 0,1 н. раствором сильного

основания в присутствии различных индикаторов. / - бромтимоловый синий (интервал перехода окраски 6,0<рН<7,6); 2 - феколфталеи» (8,0<рН<10,1); 3 — тимолфталеин (9,3<рН<10,6).

0,04%, получаемой при титровании до рН 4,5 (штриховая линия на рис. Д.57).

Из рис. Д.57 можно также сделать вывод, что точность титрования уменьшается с уменьшением концентрации кислоты, так как при этом линия Со смещается вниз, подъем становится короче и ошибка Fr больше.

Для слабых кислот действительно уравнение (112): вблизи точки эквивалентности при рН>рТ, т. е. при титровании до точки эквивалентности, снх>СН3о+ и снх»?он-, так чт0 в этом случае F, = —сНх/С0. Отсюда индикаторную ошибку рассчитывают, как указано выше.

Из рис. Д.58 ясно, что точность титрования слабых кислот значительно меньше, чем сильных кислот, и что она уменьшается с понижением силы кислоты: чем слабее кислота, тем больше значение pKs сдвигается вправо, тем короче подъем и тем больше индикаторная ошибка.

Случайная индикаторная ошибка. Если систематическая индикаторная ошибка равна нулю, т. е. достигнуто совпадение значений показателей титрования и индикатора, то всегда остается случайная индикаторная ошибка, связанная с тем, что при визуальном определении точки перехода окраски индикатора из-за физиологических особенностей зрения значение ее можно определить только с колебаниями ±0,4 единицы. Рис. Д.59 иллюстрирует влияние этой ошибки. Абсолютное значение случайной ошибки АС зависит от скачка rfpH/dC на кривой титрования в точке эквивалентности. Считая отрезок между pHi и рНг на кривой рис. Д.59 линейным, получим следующую зависимость

dpH/dC = ApH/AC (116)

По определению dC/dpH — это буферная емкость, тогда

/?=ДС=рДрН (117)

Из уравнений (104) и (117) для абсолютной ошибки получаем

Уравнение (118) пригодно для расчетов как при титровании

154

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

155

кислот, так и при титровании оснований. Ks всегда можно заменить значениями констант кислотности. Уравнение (118) можно упростить. Применяя уравнения (70) и (71), получим

f - ±2,ЗЛрН ^Сон-+сНз0++-^х^_) (119)

Вблизи точки эквивалентности при титровании слабой кислоты сильным основанием справедливо неравенство CHX?=±2,ЗДрН(сн,0++снх+с0Н-) (120)

Для случая титрования слабой кислоты сильным основанием применимо уравнение (111). Поскольку Со=Снх + ?х- и вблизи точки эквивалентности С«С<>, из уравнения (111) можно записать

Сн3о++снХ = сш- (121)

Подставляя это выражение в уравнение (120), получим

Р=±2,ЗДрН.2(сНзо

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать 140 на 200 недорого
где можно снять место для хранения вещей
risoli saporella отзывы
5сос в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)