химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

буферная емкость прямо пропорциональна общей концентрации.

Функции Pi и р2 отражают чрезвычайно сильное буфериру-Ющее действие сильных кислот или оснований.

Для приготовления буферных растворов желательно рассчитать буферную емкость из навески слабой кислоты и ее соли. Уравнение для расчета выводят из уравнений (70) и

10*

448

38. Основы количественного химического анализа.

149

(106) (107)

.'(71), при умножении которых получают

%х?х- = -

P=2>3(CoH-+CHs0+ + iHx^)

Как видно из рис. Д.54, для области 4<рН<10 можно пренебречь членами Сон- и сн.зо+- Кроме того, можно принять, что

(108)

?нх = Снх и cx~=CNax, а также С0=Снх+Сыах- При этом из уравнения (107) следует

р = 2,3„Сн*С"'х

Если буферный раствор содержит эквимолярные количества слабой кислоты и ее соли, буферная емкость имеет максимальное значение, т. е. Снх = Сыах- Отсюда

Р = 2,3 (Снх/2) - 0,58С0 = 0,58 (CHX+CNaX) (109)

Уравнение (109) аналогично уравнению (105)'. Например, буферная емкость раствора, содержащего по 0,1 моль/дм3 уксусной кислоты и ацетата натрия, равна р=2,3 (0,01/0,2) = =0,12 моль/дм3. Таким образом, в соответствии с уравнением (101) только при добавлении 0,12 моль/дм3 сильной кислоты или основания рН буферного раствора изменится на единицу.

38.3.1.7. Индикаторные ошибки

Систематическая индикаторная ошибка. При кислотно-основном титровании значению рН в точке эквивалентности, так называемому показателю титрования, не всегда соответствует рН перехода окраски индикатора, выражаемого в виде показателя индикатора рКнш- При этом возникает систематическая индикаторная ошибка F. Ее определяют как разность между количеством С (моль/дм^) титранта, добавляемого до перехода окраски индикатора, и Со титранта, необходимого для1 достижения точки эквивалентности:

F = C—С0 (110)

При этом не учитывают увеличение объема титруемого раствора. Способ нахождения относительной систематической индикаторной ошибки Fr = =F/C0 схематично представлен на рис. Д.55. Можно видеть, что относительная ошибка тем больше, чем больше разность между показателем индикатора и показателем титрования и чем менее резок подъем на кривой в области точки эквивалентности.

Для расчета абсолютной индикаторной ошибки выражают разность С—Со через равновесные концентрации CHgO+ и Сон-, существующие При рН = рКнша. При этом исходят из того положения, что на каждой стадии кислотно-основного титрования количество образующегося основания должно быть равно количеству образующейся кислоты, так как в водных растворах не содержится свободных протонов. Далее, при этом следует учесть, что вода реагирует как кислота и основание и что добавляемое сильное основание ОН- полностью переходит в сопряженную с ним кислоту Н20, вновь образовавшееся количе-

150

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

151

ство которой можно выразить через количество добавленного основания. Тогда

С+?Нао+=<Ън-+Сх- (41)

При введении общей концентрации Со слабой кислоты (Со = = Снх+Сх-) в уравнение (111) получим

С—С„ = F = (сон сНз0+)—снх (112)

Уравнение (112) справедливо для титрования слабой кислоты сильным основанием. Для оснований в уравнении (112) перед скобкой нужно поставить знак минус и снх заменить равновесной концентрацией сх- Значение концентраций сок-, ен3о+ и Снх в точке перехода индикатора лучше взять из логарифмической диаграммы для соответствующей кислоты.

Выражение, более удобное для практических расчетов, получают при замене в уравнении (112) величины снх выражением из уравнения (70):

F- «Ьг-«й.о+)-С. к%?^ (113)

Для оснований в соответственно преобразованное уравнение (112) вместо равновесной концентрации сх-вводят выражение из уравнения (71).

IМетиловый красный -тБромтитло-\ mitt синий |

На рис. Д.56 приведены зависимости трех членов уравнения (113) от значений рН. Из рисунка следует, что в случае сильных кислот ошибка титрования для большой области значений рН сравнительно мало чувствительна к изменени- ? ям рН в точке перехода инди- • катора (вертикальный участок кривой). В случае очень слабых кислот (рК,=7) кривая пересекает ось (штриховая линия) под большим углом, что указывает на возникновение большой ошибки при небольшом изменении рН. Точность титрования кислоты при определении конечной точки титрования с помощью индикатора быстро уменьшается с измене- ? нием силы кислот.

Титрование сильных кислот. Для случая титрования сильных кислот уравнение (112) можно упростить, поскольку при этом в растворе не существует недиссоциированных молекул кислоты НХ, т. е. снх = 0:

F^con—сНз0+; F,« (сон—Сн,о*)/С. (1 И), (115)

При титровании 0,1 н. раствора сильной кислоты сильным осно-

ванием в присутствии индикатора метилового оранжевого

(pJиндикаторную ошибку:

^ Ю-ц,а — ю-з.» ю-:

-10-V = —1,6- Ю-3= —0,16%

При титровании с фенолфталеином (рЛн md = 8,2) относительная систематическая ошибка равна

:10-«.»= +0,002%

При выборе индикатора д

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Мусат Falkata 20 см
крокус сити новый год 2017
сантехника оптовая база
игровой дом для доу г.владимир торговая компания

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)