химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ента в 10 раз не превысит содержание первого. Чистую ОКРАСКУ второго компонента можно видеть, если ее интенсивность примерно в десять раз больше, чем, интенсивность окраски первого.

При переходе из кислой в щелочную область значение рН, при котором происходит первое видимое изменение окраски индикатора — кислоты, можно определить на основании уравнения (88) по формуле

(pH)1 = pXHInd-lglO = ptfHI„d-l (89)

При дальнейшем увеличении рН чистая окраска анионов индикатора возникает при

(pH)a=ptfH,„d-lgl/10=pA'fflnd+l (90)

Область перехода окраски индикатора ДрН=2. При справедливости упомянутых выше предпосылок она расположена симметрично относительно точки перехода окраски, которая получается При CHlnd = Clnd-. ДЛЯ ЭТОГО УСЛОВИЯ pH = p/CjIInd.

(91)

Сказанное справедливо только для двухцветных индикаторов. Как видно из уравнения (88), для этих индикаторов рН перехода окраски зависит только от соотношения CHMD/CMD- и независит от общей концентрации индикатора

(*0— CHInd-f"Clm

Двухцветный индикатор позволяет измерить рН оптическим методом на основе закона Ламберта — Бера, в соответствии с которым измеряемая оптическая плотность Е основной формы индикатора Ind- пропорциональна степени диссоциации а сопряженной кислотной формы индикатора и Ind, общей концентрации индикатора С0, и толщине поглощающего слоя х:

Е = еаС„х (92)

(93)

НзО1- [_а

где е — молярный коэффициент погашения для анионов индикатора. При известных значениях е, Со и х можно из измеренного значения ? — \ghll рассчитать истинную степень диссоциации кислотной формы индикатора. Это осуществляют, вводя степень диссоциации а в выражение закона действующих масс для диссоциации кислотной формы индикатора (уравнение (87)). Так как СШ-=<аС0 и снта=(1—<а)Со, получим

Hind Г— С,

(94)

Логарифмирование дает

рН—pKHInd= lg {1а

При построении графической зависимости а от разности рН — рКк MD, рассчитанной по уравнению (94) для каждого спектро-

Рис. Д.52. Зависимость степени диссоциации слабых кислот от рН.

фотометрически измеренного значения, получают кривую, изображенную на рис. Д.52. Из нее по известной величине показателя индикатора рКн ind для каждого значения степени диссоциации можно получить соответствующее значение рН. При переходе из кислой в щелочную среду первое изменение окраски индикатора происходит при соотношении концентраций СТА-/ /сн MD ~ 0,1, а чистую окраску аниона индикатора можно заметить при соотношении США-/сн MD ~ 10. Эти соотношения кон-

144

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

145

центрацин соответствуют степени диссоциации Одноцветные индикаторы. Уравнение (88) действительно-также для одноцветных индикаторов. Снова рассмотрим поведение индикаторов при переходе из кислой в щелочную среду.. В этом случае УН INDSSYMD-^ 1. Пусть бесцветной формой будет и Ind. Такую же концентрацию окрашенной формы Ind-, окраску которой можно увидеть, обозначим с'иа-. Тогда значение рН, при котором происходит первое изменение окраски индикатора, равно

Рис. Д.53. Схема выбора индикаторов при титровании снеси 0,1 и. растворов хлороводородной и уксусной кислот.

Таким образом, можно определить интервал перехода окраски кислотно-основных индикаторов, наиболее пригодных при проведении титрования кислот различной силы, т. е. можно выбрать индикатор, интервал перехода окраски которого входит в пределы скачка на кривой титрования. Пригодность индикатора для конкретного титрования можно оценить по интервалам перехода окраски индикаторов, обозначенным на кривой титрования (рис. Д.53).

В соответствии с рис. Д.53 0,1 н. растворы сильных кислот можно титровать со многими индикаторами, интервал перехода окраски которых находится в области рН 3—10, в то время как для титрования слабых кислот обычно пригодны лишь некоторые индикаторы, например 0,1 н. раствор уксусной кислоты титруют с фенолфталеином.

-)/c'i„D- (95)

pH = ptfHi„d—lg (В целом общая концентрация индикатора больше, чем минимальная концентрация наблюдаемой окрашенной формы. Тогда, так как Co/c'ind-S>l, получим

pH = ptfHind-lgCo/c'ind- (96)

В отличие от уравнения (88) сюда входит общая концентрация индикатора. Поэтому при использовании одноцветных индикаторов концентрация их должна быть постоянной.

В то время как двухцветный индикатор начинает изменять свою окраску при рН = рДн IND±l, первое изменение окраски одноцветного индикатора происходит при рН<рКнша, так как c/md-Солевой эффект. До сих пор мы при расчетах пренебрегали влиянием коэффициентов активности. Однако если проводить титрование в среде конц. НС1 или при определении рН колори

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шинглас коричневый
частотный преобразователь 11квт
закрытая витрина
купить парковочные столбики в домодедово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)