химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

кое значение: чем меньше скачок титрования, тем менее круто восходит кривая титрования в области точки эквивалентности и тем менее точно можно определить точку перегиба. Поскольку точку эквивалентности при титровании определяют непосредственно по абсциссе точки-перегиба на кривой титрования, результаты титрования в целом тем менее точны, чем слабее титруемая кислота. Очень слабые кислоты не титруются в водных средах. Показатель титрования слабой кислоты можно опре-

8. Основы количественного химического анализа

делить из диаграммы lgc — рН (точка Рь на рис. Д.39) или из кривой сопряженного с кислотой основания, представленной на рис. Д.38.

Пример. Сопряженное с 0,1 н. кислотой, р/С# которой равно 8, 0,1 н., основание имеет piC*=6 (так как рКа+р/Сйв14) и соответствующее ему значение-рН равно 10,5.

Рис. Д.45. Кривые титрования сильных и слабой кислот различной концентрация сильный основанием.

На рис. Д.45 показано влияние исходной концентрации титруемой кислоты на ход кривой титрования слабой или соответственно сильной кислоты. Из рис. Д.45 можно сделать следующие выводы: а) скачок рН в области точки эквивалентности при титровании сильной кислоты тем меньше, чем меньше исходная концентрация кислоты; б) ход кривых титрования слабых кислот в области 0<т<1 в меньшей степени зависит от исходной концентрации кислот, чем ход кривых титрования сильных кислот. Кривые титрования слабых кислот проходят (за исключением кривых для концентраций C0140

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

141

Связь между диаграммами lgc — рН и кривыми титрования. Логарифмическая диаграмма особенно упрощает построение кривой титрования, как это видно из рис. Д.46 на примере титрования слабой кислоты раствором сильного основания.

На рис. Д.47 и Д.48 представлены другие типы диаграмм — для особенно низких исходных концентраций и для очень слабых кислот соответственно. Такие комбинированные диаграммы дают возможность получить дополнительную информацию ной точностью, если значения их pKs отличаются по меньшей мере на 4 единицы.

На рис. Д.51 приведена комбинированная диаграмма для фосфорной кислоты Н3РО4. При титровании Н3Р04 проявляет свойства двухосновной кислоты, поскольку третья константа

из диаграмм lg с—рН. На рис. Д.48 приведена комбинированная диаграмма кислотно-основной пары NH4+/NH3 при концентрации 0,1 моль/дм3. Из формы обеих кривых ясно, что титрование аммиака соляной кислотой характеризуется большей точностью, чем титрование хлорида аммония раствором едкого натра. Так, длина отрезка Р3Рб (рис. Д.48) является достаточно точной мерой скачка рН при титровании кислоты раствором сильного основания, а длина отрезка РзР\ дает величину скачка при титровании сопряженного основания раствором сильной кислоты.

Из диаграммы lgc — рН можно также построить кривую дифференцированного титрования кислот в их смеси. На рис. Д.49 приведена диаграмма для раствора, содержащего смесь соляной и уксусной кислот с концентрацией каждой 0,1 моль/дм3, а на рис. Д.50 — диаграмма для раствора смеси двух слабых кислот с PKSJ =3,15 и рЛ_82 = 6,9. Из рис. Д.50 ясно, что кислоты в их смеси можно оттитровать дифференцированно с достаточдиссоциации (PICS8= 12,66) настолько смещена в основную область, что по третьей ступени кислоту нельзя оттитровать обычным путем.

38.3.1.5. Кислотно-основные индикаторы

Кислотно-основные индикаторы (рН-индикаторы) обычно представляют собой слабые органические кислоты или основания, окраска ионной и молекулярной форм которых различна. Если ионная и молекулярные формы абсорбируют свет в видимой части спектра, такие индикаторы называют двухцветными. Если только одна форма индикатора поглощает свет в видимой части •спектра, то такой индикатор называют одноцветным (например, фенолфталеин).

Двухцветные индикаторы. Реакцию нейтрализации индикатора, являющегося кислотой, можно представить следующим образом:

Hlnd + H20 ze=z Ind-+H30+ (87)

Логарифмическое выражение закона действующих масс для

142

Д. Химический анализ

38. Основы количественного химического анализа

143

(88)

-lg

THInd YLWR

ЭТОЙ РЕАКЦИИ:

pH = pKWnd— lg

Чп&-

где pKuina — показатель индикатора; Kami — константа диссоциации индикатора.

В разбавленном растворе в первом приближении можно считать YHind~Ymd-. Тогда каждому значению рН соответствует определенное соотношение CHind/cmd-. Если принять, что РАСтворы с одинаковой концентрацией и Ind и Ind- имеют одинаковую интенсивность окраски, которая пропорциональна концентрации, следует ожидать, что в пределах относительно большой области рН окраска ионной формы индикатора непрерывно переходит в окраску недиссоциированной молекулярной формы. При этом было бы невозможно определить значение рН, ТАК как нет резкого изменения окраски. Однако здесь ВСТУПАЮТ В действие физиологические свойства зрительного аппарата человека: глаз до тех пор воспринимает окраску как ЧИСТУЮ, пока содержание второго компон

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бортовой компьютер на уаз патриот
дачи на новорижском шоссе
Прихожие Настенная купить
такси с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)