химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ные молекулы кислоты H2Se03.

2. В области pKsLHSeCy + Н;0 т—>- Se03'- + Н30+ (80)

HSeO„- + Н20 =г=? HjSeOj + ОН" (81)

HSe03-+ HSe03- ,=fc Н^еОз + Se03»- (82)

(83)

#,Д3 =

только реакция (82) имеет значение, так как в соответствии с диаграммой для области, находящейся между обоими значениями, рК ССШ-<'гае03-<гН30+ Cseo3J- СН30+

?TLJSEOS СН8Е0З-

получают выражение (84), а при его логарифмировании — уравнение (85):

C2H„O* = VW PH=4-(P^S1+P^a) (84), (85)

Это уравнение применимо для расчета рН только в растворе амфолита (в рассматриваемом случае гидроселенита натрия) и не пригодно для растворов сильных кислот, например серной. Уравнение (85) можно также применить для расчета рН ам-фолитов трех- и четырехосновных кислот (например, Н2Р04-, НР042- и др.). Даже в тех случаях, когда уравнение (85) неприменимо для расчета рН растворов амфолитов (для очень сильных или очень слабых многоосновных кислот), по уравнению (85) всегда получают значение рН, при котором концентрация амфолита максимальна. Это значение рН называют «изо-электрической точкой» амфолита.

3. Если величины pKs существенно различаются (больше чем на 4 единицы), то можно не принимать во внимание восходящие ветви кривой на рис. Д.43, так как они соответствуют

13.1.4.

очень низким значениям концентраций. Тогда полученная диаграмма аналогична диаграмме двух одноосновных кислот с константами диссоциации KSl и Kst- Эта аналогия проявляется, также в формальной идентичности уравнений (85) и (68).,

Кислотно-основное титрование

Кривые титрования. Зависимость значений рН, изменяющихся в процессе титрования, от добавляемого количества титранта графически изображается кривыми титрования, причем для простоты часто пренебрегают увеличением объема. На оси ординат

-

\-^^У J

\<0/ )

]

Ситная_

1 1 г

Ofi

Рис. Д.44. Кривые титрования 0,1 н. растворов кислот 0,1 н. раствором сильного основания.

откладывают значения рН, на оси абсцисс степень оттитровы-вания х = с\сц (с — количество добавляемого титранта в молях на кубический дециметр титруемого раствора, С0 — количество титранта, необходимое в соответствии с уравнением реакции, также в молях на 1 дм3 раствора пробы). Обычно интерес представляет область 0^т^2, причем т=0 соответствует чис-

136

Д. Химический анализ

тому титруемому веществу до начала титрования, т=0,5 — добавлению половины, t=l добавлению всего и т=2 добавлению двойного количества титранта, рассчитанного из стехиометри-ческих соотношений. При т = 1 получают точку эквивалентности.

При построении зависимости значений рН от степени оттит-ровывания в ходе титрования кислот различной силы и равной концентрации раствором сильного основания получают кривые, изображенные на рис. Д.44. Из этих кривых можно сделать некоторые важные общие выводы.

1. Чем слабее кислота, тем больше изменение рН при добавлении первых капель раствора основания. Это видно, если на рис. Д.44 нанести значения рН раствора чистой кислоты, полученные из рис. Д.38 или из соответствующей диаграммы lgc— рН. Кривая с рАГд=8 «выпрыгивает» из ординаты при рН 4,5, кривая с p/G = 4— при рН 2,5, а кривая сильной кислоты — при рН 1.

? 2. На кривых титрования слабых кислот в точке полунейтрализации (т. е. при х=0,5) наблюдается перегиб, в этой точке pH = p/Xs. То же самое можно вывести из выражения для закона действующих масс после решения уравнения относительно Снао+ и логарифмирования:

pH = pK,-lg(cx-/cHX) (86)

При добавлении половины стехиометрического количества раствора основания, т. е. при т=0,5, с достаточным приближением можно считать Сх-=сНх и lg(cx-/cHx) =0. При этом уравнение (86) превращается в (pH)i/a = pA:s ((pH)i/2 — это рН при т= = 0,5). Возрастающий полого участок кривой, в середине которого находится (pH)i/2, характеризуется тем, что даже при добавлении относительно больших количеств титранта — основания— значение рН изменяется незначительно. Такое поведение называют буферным действием, а соответствующий раствор — буферным раствором.

3. Так называемый показатель титрования рГ, т. е. рН в точке эквивалентности, тем дальше сдвинут в основную. область, чем слабее титруемая кислота. При этом скачок рН в области точки эквивалентности увеличивается с увеличением силы титруемой кислоты. Это явление имеет большое практичес

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютер на прокат
Рекомендуем фирму Ренесанс - кованые винтовые лестницы - оперативно, надежно и доступно!
офисный стул изо
склад для личного имущества москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)