химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ирована сильным основанием. ? . ' .

г) Для 1 дм3 раствора, содержащего 0,1 моль HCl + 0,1 моль СНзСООН, рН определяют в точке Ри так как только в этой точке сИ^о+ = ^нх, В этом' растворе значение рН такое же,'-как и в растворе-'индивидуальной сильной кислоты. Диссоциация слабой кислоты полностью подавлена. Этот вывод справедлив также для смеси децимолярных растворов гидроксида калия и ацетата калля, рН [которой «определяется в |точке Ре»' где. сон~—сх^.;! ?

Используя простые соотношения, полученные из данных

рис. Д.39, из уравнений (47) и (49) можно вывести полезные

-Для практики формулы, приближенного'расчета!; рН рфедворов'

кислот и "оснований. ;- ?',;.,;[ 'у >лт:-;у

. Водные растворы кислот. Из уравнения (47) следует, что в

растворе кислоты ?н3о* же*-. На рис. Д.39 этому соответству-

ет- точка Р%, где <сх~<Сснх. Тогда уравнение и (43|; [можва.пере-

писать как . . : .. ч , .^ ,

(51), (53)

I , Подставив'ур&внения.(47),;;к< (50.). в выражение:.закона действующих масс (уравнение . (40),),1 получим-для вычисления' рН< разбавленной кислоты выражение (51), логарифмирование которого дает уравнение (52):..,.

+/Co = ^s; рН = 1/2(р/С5—lgC0)

Сон ~ снх

Водные растворы оснований. Выражение для расчета ,рН растворов оснований получают, используя соотношения, найденные из правой части рис. Д.39 (рН>7): сх->сНх и Снх>-3>Сн3о+. Вводя их в уравнения (43) и (48), получаем соответственно приближенные равенства

(53), (54)

Объединение уравнений (53) и (54) с выражением закона дей

(55)' (56>

ствующих масс (уравнение (40)) дает

CH3O+Q>/COH~ = C2HЈ>+CQ/KW ~ %s

PH=v2(p^+p^+igc„)

(57)-

Общую концентрацию Со можно определить как количество-соли в молях, деленное на конечный объем раствора в кубических дециметрах. В уравнении (56) можно заменить pKs на рКь из соотношения pKs + pKb = pKw:

pH = p/Cw-1/2(p/C6-]gQ

(58>

Уравнение (52) для расчета рН слабых кислот аналогично можно преобразовать в уравнение для расчета рОН слабых оснований, заменив рН на рОН и pKs на рКь:

POH = 72(p/r4-lgC0)

Уравнение (58) идентично уравнению (57). Это наглядно видно, если выразить в уравнении (58) величину рОН через рН из условия рН + рОН = р/Х\р. Уравнение (57) позволяет рассчитывать рН растворов, содержащих соль слабой кислоты и сильного основания. Такой раствор образуется также в T04Ke'J эквивалентности при титровании слабой кислоты раствором сильного-основания. Значение рН, рассчитанное по уравнению (57), называют показателем титрования рТ. Уравнения (52) и (57) справедливы только при соблюдении условий рис. Д.39, т. е.. для умеренно разбавленных растворов и для растворов кислот и оснований средней силы. В других случаях некоторые из неравенств, взятых из диаграммы, недействительны и формулы для расчета рН усложняются. Такие расчеты можно провести с помощью логарифмических диаграмм рН, построенных для каждого конкретного случая. Для иллюстрации на рис. Д.40 и и Д.41 приведены две логарифмические диаграммы, с помощью которых можно вывести уравнения для более сложных расчетов рН.

В табл. Д.13 приведены формулы для расчета рН одноосновных кислот и границы применимости этих формул. Соответствующие формулы для расчета рН оснований получаются при замене сн3о+ на с0н~ и Ks на Кь.

Область применения уравнения (52) можно определить при сравнении логарифмической формы этого уравнения и рис. Д.38, на котором уравнением (52) описываются нисходящие прямые с tgcp = —2. Однако эти прямые только в области средних значений pKs могли бы перекрываться кривыми, рассчитанными из уравнения третьей степени. Уравнение (52), таким образом, может быть применено только к сильным и очень слабым кислотам умеренных концентраций. Напротив,- уравнение '(S9) применимо почти всегда и может давать отклонения

130

Д. Химический анализ

Основы количественного химического анализа

131

На рис. Д.41 представлена диаграмма для кислот более слабых, чем бен-1 зойная, с еще меньшей общей концентрацией. При этом нельзя пренебрегать! никакими величинами, так как в области общей кислотности уже Сх~**сон~. а в точке Р$, которая теперь полностью аналогична точкам Pi, Рэ и Р(ш Cx~=Cux~{Pi и Рз не обозначены). В этом случае нужно решать уравнение третьей степени (уравнение (45)) или, проще, иайти его графическое решение по рис. Д.37 или Д.38 соответственно.

рН

С помощью диаграммы Igc — рН можно также определить концентрационные соотношения в растворе двух слабых кислот, например иона аммония и уксусной кислоты (рис. Д.42). На диаграмме различают три области значений рН: pH

p/Cs>. В первой области обе кислоты NH4+ и СНзСООН находятся в недиссоциированном состоянии.

РК5, pKS2

* i! S 7 8 91 10 11 1Z 13 »

Рис. Д.42. Логарифмическая рН-диаграмма для раствора 0,1 М по уксусной кислоте и 0,1 М по NH4+.

Во второй области в основном существуют более слабая кислота NH4+ и более слабое основание СН3СОО-, а в третьей области почти исключительно находятся основа

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа коттеджей в барвихе
м видео карты подарочные
театр сац ночь перед рождеством схема зала
установка и монтаж стеллажей мытищи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)