химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

е проводят на масляной бане с силиконовым маслом. Тримети-

ловый эфир мышьяковой кислоты перегоняется при 75 "С и

(4—6). 10» Па.

LiAIH4+3LlCl

4UH + AICI3 ?

94. Литийалюминийгидрид L1AIH4

AsCI, + ЗСН3ОН + 3NH,

As(OCH3)s -f- Вг3 -

{AsBra(OCH3)3)-f As(OCH3)3 ^

(AsBr(OCH3)4) ?

Через смесь 20 см3 AsF3 с 200 см3 AsCl3, находящуюся в охлаждаемой льдом колбе, пропускают хлор. AsCIТужи? для образования суспензии и переноса хлора. Газообразные nnnZ™; вь,деляюЩ"«я в *°Де реакции, необходимо удалять пропуская их сначала через подсоединенную к колбе осуши тельную трубку, заполненную Р4О10 (под тягой!). Продукт отделяют фильтрованием без доступа влаги воздуха 9о\ Триметиларсенат(У) AsO(OCH3)3

? ? As(OCH3)3 4- 3NH4CI

-* {AsBra(OCH3)3} =± {AsBr(OCH3)4} + AsBnpCHJ, AsO(OCHs)3 + CH3Br

В колбу вместимостью 5 дм3 вносят 3 дм3 абсолютного метанола и 600 г AsCl3. Затем в раствор через широкую трубку пропускают NH3 до насыщения (в течение 10—12 ч). Раствор охлаждают льдом из-за сильного разогревания смеси в ходе реакции. Выпавший в осадок NH4C1 отсасывают через фильтр с пластинкой из пористого стекла (типа G4) без доступа влаги воздуха (под тягой!). Фильтрат, содержащий эфир, переносят в трехгорлую колбу. Избыток метанола отгоняют на длинной колонке с насадкой из колец Рашига (под тягой), нагревая колбу на плитке. Из-за образования осадка NH4C1 кипение задерживается, поэтому в процессе перегонки нужно непрерывно перемешивать раствор с помощью мешалки (типа KPG). Из раствора, находящегося в колбе для перегонки, при охлаждении выпадает в осадок еще некоторое количество NH4C1.

2.7 г безводного А1С13 смешивают с 4 г тонкоизмельченного ЫН, взятого в шестикратном избытке (препарат 170), в атмосфере сухого азота в небольшой круглодонной колбе со шлифом. При охлаждении жидким воздухом на поверхности смеси конденсируется 15 см3 эфира (безводного и не содержащего пероксидов), применяемого в качестве среды. После извлечения колбы из охлаждающего сосуда начинается реакция, в ходе которой происходит постепенное разогревание смеси. Скорость реакции можно регулировать, время от времени охлаждая колбу. Через несколько .минут реакция заканчивается; нерастворимый в эфире LiCl отфильтровывают. Эфир, содержащийся в фильтрате, удаляют при атмосферном давлении; получается густой сиропообразный раствор, из которого остаточное количество эфира можно удалить длительным выдерживанием в вакууме при нагревании до 70° С. Остаток представляет собой LiAIH4 в виде белого порошка.

При получении больших количеств продукта, чтобы избежать бурного начала реакции, вводят в реакционную смесь небольшое количество LiAlH4, полученного по описанному выше методу (можно в виде эфирного раствора). Благодаря этому вначале очень интенсивно протекающая реакция замедляется.

Литийалюминийгидрид — энергичный гидрирующий агенг относится к важнейшим вспомогательным веществам, применяемым в синтезе органических и неорганических препаратов. Например, хлорид бора и тетрахлорид кремния количественно реагируют с ЫАШь с образованием диборана или соответственно монооилана:

4ВС13 -f 31лАЩ4 1 2(BH3)2 + 3UA1C14

SiC !4 -f- L1A1H4 ? S1H4-f LiAICl4

556

E.II. Практикум no препаративной химии

49. Техника работы

557

49.5.

Препаративные синтезы в неводных растворителях

Неводные растворители могут быть использованы прежде всего для получения безводных соединений, особенно таких, которые при обезвоживании склонны вступать в реакции гидролиза или разложения. Особым классом неводных сред, в которых можно проводить химические реакции, являются расплавы солей.

95. Тетрабромоантимонат(Ш) тетраэтиламмония [N(CjHB)«-] [SbBr,]

SbBr,+ [N(C,H,)tlBr ? [М(<УШрЬВг41

Препарат получают при взаимодействии эквимолекулярных количеств растворов SbBr3 и [N(C2Hs)4]Br в ацетонитриле.

Ацетонктрнл, необходимый для синтеза, должен быть тщательно осушен. Для этого его подвергают фракционной перегонке и фракцию, кипящую при температуре 80,5—81,5 "Q, кипятят с обратным холодильником в течение нескольких часов над СаНв. После повторной фракционной перегонкн с обратным холодильником ацегоннтрил кипятят над Р4О10. Эту операцию и кипячение над СаН2 можно повторить. Осушенный CH3CN хранят над СаН2.

44 г SbBr3 в трехгорлой колбе растворяют в 25 см-3 ацето-нитрила. К раствору при энергичном перемешивании добавляют из капельной воронки, укрепленной в горле колбы, раствор, содержащий 25,5 г [,N (CjHshj'Br в 200 см3 CH3CN. При этом образуется желтый осадок. Раствор с осадком перемешивают еще в течение нескольких часов, вначале при небольшом нагревании на водяной бане, а затем без нагревания. При добавлении еще 50 см3 CH3CN почти весь осадок растворяется; раствор фильтруют и отбрасывают нерастворившийся остаток. При добавлении к прозрачному фильтрату обезвоженного эфира выпадает мелкокристаллический, пастельно-желтый осадок. Кристаллы отсасывают и высушивают в вакууме. Образовавшийся продукт переосаждают еще два раза, как описано выше, и затем нагревают в течение неск

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет из красных цветов дешево
Рекомендуем компанию Ренесанс - складная чердачная лестница купить - качественно и быстро!
стул самба gtp
Интернет-магазин КНС Нева предлагает hp сервера купить - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)