химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

но определить случайный разброс, или точность, метода анализа, а из отклонения среднего значения от известного теоретического найти правильность, или систематическую ошибку, метода. Если аналогично оценить операции отбора пробы и подготовки ее к анализу, то можно сделать соответствующие выводы о методе анализа в целом. Эти выводы имеют особенно важное значение для аналитической практики, но на их получение тратится много времени, поскольку необходимо осуществить весь ход анализа. Часто соответствующие рекомендации касаются только принципа проведения анализа или в лучшем случае собственно метода

Д. Химический анализ

44. Теппия измерений в аналитической химии

анализа, что не позволяет объективно оценить возможности метода в конкретном случае.

Теория измерения в различных вариантах дает отличную возможность оценить с высокой статистической вероятностью результаты и методы анализа, особенно при большом числе результатов, на основе математической обработки экспериментальных данных. При этом, с одной стороны, оценивают точность и правильность методик и методов анализа и, с другой стороны, информацию, заложенную в результатах анализа (т. е. обобщения и практические выводы, которые можно сделать из полученных результатов).

Разброс результатов анализа (х), а также аналитических сигналов (у) в их генеральной совокупности оценивают величиной сг. Грубой оценочной величиной для а является диапазон значений R = XMAX—xmin, т. е. разность между наибольшим и наименьшим результатами анализа серии идентичных проб или идентичных материалов, полученными с использованием одних и тех же методов анализа. Значительно более точной оценочной величиной является стандартное отклонение

Г п— 1

(497) s-*-a при га->-оо.

(498)

Чтобы 5 являлось надежной оценочной величиной для с, необходимо большое число опытов. Это достигается анализом серии проб аналогично серийным анализам на производстве. Необходимым условием является использование одного и того же метода анализа идентичных материалов со сходным содержанием определяемого компонента. Например, в образцах латуни различных марок сходного состава можно определять содержание цинка, проводя 3, 2 и 4 параллельных определений. Для расчета стандартного отклонения s существует следующая формула:

' п —m

Или в общем виде:

V

(499)

Разность п-т, где «-общее число определений и т-число проб, представляет собой число степеней свободы / При один! ~ Ее™ "ГЛЛеЛЬНЫХ определений для каждой пробы Д тпЛ. Если рассчитаны величины стандартных отклонений для

е. „ О СИТИ ТО для получения величины сум-

зом. Из уравнения (497) находят s2 (п-1) =? (*<-*) . т- е-

а3 («, - О + V<"» - '> + ? ? ? +s2"^Ц- ?= ^ (500)

Для парных определений, часто осуществляемых^ практике, при п. = 2 из уравнения (500) и соотношении *= (х +х )/2,

-х^х'-(х' + х")12= (/-*")/2 следует

(501)

2m

где х,' и Х" — результаты парных определений; /=т — число парных определений. При определении содержания одного итого же компонента в одной и той же пробе или в одном и том же материале можно сравнить стандартные отклонения двух аналитических методик или методов анализа. Для этого определяют и сравнивают два стандартных отклонения SI и s2. Если S, больше, чем s2, то это еще не означает, что точность первого метода хуже, чем второго, поскольку все значения st и S; и т. д., вычисляемые при небольшом числе измерений, редко бывают надежны. При большем числе измерений можно получить обратный результат, но в то же время едва заметное расхождение стандартных отклонений становится отчетливее, а существовавшее четкое расхождение постепенно сглаживается. Для получения статистически обоснованных выводов при сравнении этих величин применяют так называемый f-критерий, определяемый как SI2/S22 = F. В числителе обычно находится большее из двух стандартных отклонений, поэтому F всегда больше 1. Рассчитанное значение F сравнивают с табличной величиной F(P, FT, f2) в зависимости от статистической вероятности Р (например, 0,95 или 0,99) и числа степеней свободы fi = rti—1 стандартного отклонения sr, а также /2=12—1 Для s2. При F> >F(P, FU f2) расхождение между величинами стандартных отклонений si и s2 считается значимым с вероятностью Р. Если FСледовательно, табличные данные F(P, FT, (2) (табл. Д.37) коррелируют, или, лучше сказать, учитывают ненадежность вывода о том, что SI>SA, т. е. также AII>A2, обусловленную S\Ґ=0I и s2=?bc2.

Д. Химический анализ

44. Теория измерений в аналитической химии

465

Пример. Пусть получено по 4 значения стандартных отклонений, т. е. fi=b = 3. Тогда с вероятностью 95% справедливо условие Si2/sz2>

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультимедийная магнитола для хендай солярис
подарок рыбаку прикольный
обучение швейномц делу
курсы веб дизайна сайтов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)