химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

приведенных вариантов.

Условием применения описанного метода является постоянство чувствительности 6 для всех последовательно исследуемых проб. Однако иногда это условие не выполняется — чувствительность может изменяться во времени. В таких случаях рекомендуется выбор второго варианта метода, т. е. при каждом анализе нужно проводить измерение новой эталонной пробы. На величину Ъ также может оказать влияние смена измерительной ячейки (например, в полярографии). Особое внимание следует обращать на присутствие в анализируемой пробе наряду с определяемым компонентом большого избытка других компонентов, т. е. на возникновение переменного матричного эффекта.

Вместо описанного метода градуировки можно использовать так называемый метод стандартных добавок. При этом исходят из прямой пропорциональной зависимости. Сигнал фона должен отсутствовать (а=0). Раствор исследуемой пробы делят на равные части, в которые вводят эталонные добавки в порядке возрастания их концентрации. Если происходит разбавление, нужно вносить поправку на изменение концентрации. Если же в эталонном растворе определяемый компонент находится в значительно большей (например, в 100 раз) концентрации, чем в исследуемой пробе, разбавлением раствора можно пренебречь. Достоинством такого способа является отсутствие разбавления матрицы пробы в растворе, однако необходимы специальные устройства для точного дозирования малых объемов. Из уравнений у\ = Ьх и уъ = Ъ(х+Хг) получим yi/x=y2/(x+Xz), а искомое содержание х составит

пЕ f ПА )

(494)

Если общее число измерений п = пд + пЕ, то можно провести большое число измерении эталонных проб и пЕ»пА. Отсюда следует, что ошибки уменьшаются в ^пл раз:

ах = ~т Г7=- Для абсолютной ошибки,

0 У"А

~г~ — ——гт=^- для относительной ошибки

Применение закона распространения ошибок дает следующую формулу:

(-т-)'=2(-Т),(1+-?)'<1-'> <495>

где г — коэффициент корреляции. Чем больше коэффициент корреляции, тем более строго коррелируют yi и у2 благодаря быстрому проведению последовательных измерений и тем меньше случайная ошибка результата измерения. Аналогичное влияние

460

Д. Химический анализ

44. Теория измерений в аналитической химии

46]

оказывает введение возможно большей стандартной добавки хг^х. Однако ввиду заданное™ интервала концентраций неследует вводить слишком большую стандартную добавку (хг<5х).

Если сопоставить метод градуировочных кривых, преобразуя уравнение (494) введением х2Ьг = у2 и па = Пе=\, с методом стандартных добавок, то получатся следующие соотношения:

1 = (1+х/хг)а (1-г) Отсюда следует г = 0,75 при х=хг и г=0,30 при*:г = 5х. Только тогда, когда коэффициент корреляции превышает приведенные значения, метод стандартных добавок по своей точности превосходит метод градуировочных кривых.

Точность обоих методов, естественно, увеличивается при проведении большего числа измерений (больше двух). Точность метода стандартных добавок повышается, если использовать стандартный сигналы должны коррелироваться. Получают отношение q сигнала у определяемого компонента к сигналу Для успешной корреляции измерение у и УСТ желательно проводить с возможно меньшим промежутком времени и лучше всего одновременно (двухканальные приборы). Применение закона распространения ошибок в этом случае дает следующую формулу:

-2г -

* "°т (496)

я I V у I 1 \ УСТ 1 УУа v '

Принимая, что в широких пределах а5=>о>ст и при соответствующем количестве добавленного внутреннего стандарта Я=г/СТ, получим для интенсивности сигнала выражения

я У

Уменьшение случайной ошибки 0,5. Для уФует этот предел повышается.

44.8.

Оценка методов анализа и результатов измерений

Рис. Д.196. Иллюстрация метода внутреннего стандарта.

у — сигнал пробы; уст — сигнал стандарта; оу я ост — стандартные отклонения; ? —отношение сигналов определяемого компонента и внутреннего стандарта; — стандартное отклонение.

стандартные добавки различной величины и затем экстраполировать полученные результаты к хг=0. Преимуществом этого приема является устранение матричного эффекта.

В заключение следует сказать о методе внутреннего стандарта. Внутренний стандарт добавляют к эталонным и анализируемым пробам в строго одинаковом количестве. Его сигнал не должен накладываться на сигнал определяемого компонента, но должен находиться близко от него и согласованно изменяться под действием различных факторов, т. е. аналитический и

Как было показано в разд. 44.3, при измерении какого-либо параметра различными аналитическими методами происходит небольшой, но неизбежный случайный разброс результатов. При оценке результатов измерений, например, методами, приведенными в разд. 44.7, этот разброс тем или иным образом сказывается на результатах анализа. Из данных по случайному разбросу результатов анализа эталонной пробы мож

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан огнезадерживающий кпс160-но-мв220 подключение схема
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
интернет магазин волейбольных кроссовок
витрина стеклянная б/у

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)