химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

лучаях используют специальные приемы, например измеряют объем пробы, при добавлении которого сигнал уменьшается наполовину. Фиксируют значение у и определяют х при соответствующем разбавлении пробы. Как правило, для аналитических определений необходимо наличие однозначной линейной функциональной зависимости (г). Тогда градуировочный график можно описать уравнением у=ув+Ьх. При х=0, т. е. в отсутствие определяемого компонента, у=ув, поэтому ув называют сигналом фона. Причинами возникновения сигнала фона могут служить примеси определяемых компонентов в реактивах и растворителе, а также наложение сигналов, перекрывающих сигналы определяемых компонентов. Сигнал фона стараются в каждом конкретном случае уменьшить (при-

44. Теория измерений в аналитической химии

457

менением чистых реактивов, аппаратуры с высокой разрешающей способностью и т. д.). При невозможности устранения сигналы фона, полученные при постоянных условиях, вычитают из основного сигнала. Но в этом случае У снова определяют как разность двух значений, и, если эти значения близки (значение сигнала фона велико), относительная случайная ошибка становится большой, как было показано выше. Поэтому сигнал фона перед вычитанием нужно уменьшить до минимальных размеров. Наилучшие результаты получают, когда градуировочный график описывается уравнением У=ЬХ (рис. Д.195). Коэффициент Ъ называют также коэффициентом регрессии, потому что обычно его значение определяют, рассчитывая регрессию. Величину Ь рассматривают как характеристику чувствительности метода: чем больше Ь, тем больше интенсивность сигнала У для данного содержания Х.

При одной и той же абсолютной ошибке измерения ау абсолютная ошибка определения количества ах уменьшается с увеличением чувствительности метода. Напротив, относительная

Рис. Д.195. Линейный градуировочный график в отсутствие фона.

При большой чувствительности fti при постоянном 0~у (стандартное отклонение сигнала! стандартное отклонение результата анализа 0",^ меньше, чем сг^, полученное при меньшей чувствительности Ь3.

ошибка не зависит от чувствительности:

<тв = 6о-х, но al/y=oJx

Чувствительность Ъ инструментальных методов анализа определяется фактором пересчета показаний прибора (обычно в единицах шкалы) на содержание вещества; в гравиметрии — это обратная величина стехиометрического гравиметрического фактора (Ъ=\Ц). Чем меньше /, тем больше чувствительность метода и тем меньше абсолютная ошибка гравиметрического определения количества вещества Х. В объемных методах анализа фактору F соответствует эквивалентная концентрация СА применяемого титранта. Чтобы ошибка определения была невелика, а чувствительность метода высока, эта величина должна быть как можно меньшей, что способствует получению интенсивного сигнала У. Однако при этом начинает сказываться эффект разбавления, что приводит к систематическим ошибкам определения, поэтому следует выбирать оптимальную величину са.

458

Д. Химический анализ

44. Теория измерений в аналитической химии

Таким образом, для количественной оценки результатов измерений желательно знать значение Ъ. Поскольку стехиометри-ческий гравиметрический фактор можно рассматривать как достаточно постоянную величину, то гравиметрию можно считать абсолютным методом. В объемных же методах анализа необходима градуировка, так как эти методы связаны с определением концентрации титрантов. Градуировка необходима также для всех инструментальных методов количественного анализа.

В идеальном случае, когда у = Ьх, достаточно было бы однократного определения величины Ь измерением у при известном х при условии, что чувствительность остается постоянной во всем диапазоне измерений при градуировке и проведении анализа. Однако на практике этого не бывает, поэтому проводят серию измерений эталонных и анализируемых проб. Поскольку содержание компонентов в анализируемых пробах может быть различным, эталонные пробы готовят с широким диапазоном содержаний определяемых компонентов и таким образом получают на градуировочной кривой ряд точек.

Случайные ошибки градуировки и самого анализа входят в общую ошибку метода анализа:

(493)

где пе — число эталонных проб; пЛ — число параллельных определений; уЛ — величина сигнала отдельного результата анализа; ум — величина сигнала, соответствующего середине интервала измерений; сь — стандартное отклонение для чувствительности Ь; dy — стандартное отклонение сигнала; о* — стандартное отклонение полученного значения х.

Следовательно, о* увеличивается с увеличением ау и аь и обратно пропорционально чувствительности Ь.

Получение точного результата (о* мало) возможно, если о,, мало, а Ь велика; кроме того, измеряемая величина уА должна находиться в середине интервала измерений ул~ум- При выполнении последнего условия уравнение (493) переходит в следующее:

L_ для абсолютной ошибки,

* У л

для относительной ошибки

2

У~п

Если пЕ = пл, ТО получим

Oj_ __сз> х У

В зависимости от числа анализируемых проб (много или одна) выбирают один из

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
узи лимфоузлов шеи цена
blf 230 в сургуте купить
пластиковая мебель для дачи недорого
ninebot one c отзывы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)