химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ах анализа относительная ошибка о„/у постоянна во всем интервале измерений. Поэтому эти методы особенно эффективны для исследования небольших количеств пробы, например в анализе следовых количеств веществ.

Пример. Выполнен анализ двух сплавов на содержание меди. Получены следующие результаты:

1. Абсолютная ошибка постоянна и равна 0,1 (80±0,1)% Си соответствует ±0,125°/о отн. {b±Q,\)% Си соответствует ±2% отн.

2. Относительная ошибка постоянна и равна 1% (80±0,8)% Си соответствует ±0,8 абс.

(5±0,05)% Си соответствует ±0,05 абс. I

Исходя из yi=3o9 и у|=Зогдля среднего из результатов большого числа измерений, а также о—ОчЦпа— стандартного отклонения среднего значения из пд параллельных измерений, получим

ЗОу/УпА = 1_

Ух 3°? V пЛ

Таким образом, минимально обнаруживаемую интенсивность сигнала yi (с вероятностью >99%) при получении среднего из Па параллельных определений можно уменьшить в IJUa раз. Реализовать это можно, используя электронную вычислительную технику в сочетании с автоматическими анализаторами. Например, п4 = 100 означает уменьшение нижнего предела обнаружения В 1/10 раза.

С учетом сигнала фона ув и его разброса аналитический сигнал вычисляют как У1=ув+3ав или в виде среднего значения:

й = ЙВ+Зал/У^ (489)

При измерении сигнала определенной таким образом величины у\ (говорят также о обнаруживаемом минимуме) снова получается случайный разброс: 50% значений находятся выше уь 50%—ниже. Поэтому для получения надежных результатов анализа определяют предел обнаружения: yE=yi + 3crs и при oa~ov находят (рис. Д.193)

ус = ув+6о-в (490)

При этом содержание компонента в пробе можно определить с вероятностью 99,8%;

(491)

Р = 0,997/2+0,5=0,998 При наличии сигнала фона градуировочный график выражается уравнением у — ув + Ьх. Так как у=Ув + 6оа, то Ьх = Ъав, отсюда

хЕ = 6ов/6

Это выражение для предела обнаружения. Следовательно, предел обнаружения не зависит от фона, а только от стандартного отклонения, которое нужно определять из большого числа результатов измерений (лта 10) и от чувствительности метода Ь.

Полученное таким образом значение предела обнаружения может характеризовать эффективность методов анализа следовых количеств веществ. Однако при этом не учитываются другие важные параметры, такие, как селективность, размер пробы, продолжительность анализа и затраты.

Часто применимость метода для целей обнаружения оценивают, исходя из идеализированного предела обнаружения, который в принципе может быть получен в данном методе анализа.

14.7, Методы измерений в количественном анализе

Практическая работа обычно связана с измерением разностей. Например, массу в гравиметрии находят как разность результатов двух взвешиваний — тигля с осадком и пустого тигля, т. е. у = Ул—ув. При титровании измерение объема титранта, затрачиваемого до точки эквивалентности, связано с ошибками двух отсчетов по бюретке — в точке эквивалентности и в начале титрования. Ошибки отдельных стадий в этом случае суммируются в соответствии с законом распространения ошибок (уравнение (484)): а!а = а2м+сг2,,в. Выражение 02ВЛ==а21,всправедливо идля гравиметрии, поскольку масса тигля намного больше массы осадка, т. е. ул~Ув, и для объемных методов анализа, поскольку

455

44. Теория измерений в аналитической химии

(492)

ошибка отсчета показаний по бюретке не зависит от заполнения бюретки. Отсюда следует: ay^aSA^2, и для относительной случайной ошибки с у=ул—ув

"у _ У Уа-Ув

Это означает, что при измерении разности случайная ошибка возрастает по сравнению со случайной ошибкой отдельного измерения в у 2 раз, но ее относительное значение тем меньше, чем больше измеряемая разность. Увеличить разность в объемном анализе можно, максимально увеличив объем титранта, идущий на титрование до точки эквивалентности. В гравиметрии этого сделать нельзя, поскольку было бы необходимо без потерь собрать, высушить и прокалить большой, объемистый осадок. Небольшая относительная ошибка определения в этом случае связана только с высокой точностью отдельных результатов измерения. Этому требованию вполне удовлетворяют аналитические весы.

Метод градуировки. Целью количественного анализа является определение содержания какого-либо элемента или соединения х. Поэтому необходимо точно знать функциональную зависимость между измеряемой величиной у и содержанием х (рис. Д.194). Желательно, чтобы эта зависимость не была многозначной (а). В случае двузначной зависимости, например для активной составляющей метода осциллометрии, нужно определить, в какой области должно находиться значение у для получения правильных результатов для х (б). Даже однозначная функциональная зависимость не всегда является идеальной (в), так как при наличии кривизны функции существует сильная зависимость чувствительности измерений от содержания компонента. Такая ситуация возникает, например, при подавлении максимумов первого рода в постояннотоковой полярографии при определении содержания примесей поверхностно-активных веществ в воде. В таких с

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/Stanciya_metro_Teatralnaya-remont_xolodilnikov_na_domu
аренда планшета в москве
волейбольная сетка
обучение на холодильщика в ставропольском крае

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)