химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

потерями точности. Это ограничивает применимость выбранных методов в качественном анализе, так как очень четкие сигналы нельзя уже однозначно отделить от сигнала матрицы из-за очень большого разброса их интенсивностей.

(487)

Константа К в каждом конкретном случае иная, т. е. ее значения не совпадают для квадратно-волновой полярографии и, например, фотометрии пламени и т. д., но постоянна для данной установки. Это означает, что добиться минимального значения одновременно для всех трех величин нельзя, в каждом случае нужно находить наилучшее решение. Этого можно достичь следующими приемами.

1. Увеличение продолжительности регистрации сигналов. При быстрой регистрации (Гл—нтмп) получают нечеткие сигналы с плохим разрешением и (или) с небольшой точностью.

2. Уменьшение полуширины. Для качественного анализа необходимо, чтобы —>-imn; это возможно при увеличении продолжительности регистрации, хотя одновременно ухудшается точность.

3. Уменьшение случайной ошибки. В количественном анализе стремятся получить —ишп, но при этом во избежание наложения сигналов Az1/2 не должна быть слишком большой. Регистрацию сигналов следует проводить очень медленно.

Высокую разрешающую способность (наименьшая Az,/2) можно получить, повышая так называемую четкость сигнала. При регистрации сигналов, имеющих форму кривой Лоренца или Гаусса, полуширину можно уменьшить, е^ли вместо основной функции записывать ее вторую производную, осуществляя двукратное дифференцирование при помощи электронной схемы (рис. Д.192). Для функции Лоренца отношение полуширины Azi/2 основной функции и ее второй производной составляет 1/(1/3), а для функции Гаусса — 1/(1/2). При получении второй производной Azi/2 уменьшается, таким образом, на 1/3 или на 1/2 соответственно. Теоретически допустимо усиливать четкость сигнала, получая производные более высокого порядка с одновременным увеличением интенсивности сигналов.

Так как (л и А не изменяются, из уравнения 487 следует:

(A^1/2)4o^ = (Az"1/2)*aV; ay. = ay(Azlh/Az"lhf

Иначе говоря, если Az"1/2 = l/3Azi/2, то а у =9 с,,. Это означает увеличение случайной ошибки для интенсивности сигнала в де-

Рис. Д.192. Схема усиления четкости сигнала.

В случае функции Гаусса при записи второй производной вместо основной функции полуширина сигнала уменьшается наполовину.

Систематические ошибки измерения могут искажать значение параметра 2„ применяемого для получения информации о качественном составе веществ. Например, в полярографии при определении потенциала полуволны могут быть получены неправильные значения напряжения ячейки, потенциала электрода сравнения, диффузионного потенциала и т. д. Ситуацию в таких случаях можно улучшить добавлением стандарта с определенным известным значением гст, например ионов Т1+, значение потенциала полуволны которых —0,49 В, измеренное относительно насыщенного каломельного электрода, не зависит от фонового электролита. Координаты стандартного сигнала используют также в методах оптической атомной эмиссионной спектроскопии, ИМ^ и т. д.

При достаточно малом удалении аналитического сигнала от стандартного линейное интерполирование можно выполнять по формуле z,/zct = z/7z'cT, где г, —искомая координата^ сигнала; Zcr — теоретическая координата сигнала стандарта; г/ и г'ст — измеренные координаты сигналов. Поскольку Zi = z„Zi'/z'0T, систематическую ошибку можно значительно уменьшить. Оценку

29»

452

Д. Химический анализ

44. Теория измерений в аналитической химии

случайных ошибок проводят в соответствии с законом распространения ошибок.

Пусть Zc, — значение параметра, определенное без ошибок, тогда по уравнению (485) находим:

("«/«i)s = (ог//г1-')а-г-(о'^г'с1)'

Если искомый и стандартный сигналы расположены близко друг к другу, но разрешимы, т. е. Z/JKZ', можно принять для их стандартных отклонений, что oz-;ssoz-CT. Отсюда

Таким образом, при значительном уменьшении систематической ошибки относительная случайная ошибка увеличивается по крайней мере в У2 раз. При необходимости этот фактор можно уменьшить многократным повторением измерений и нахождением среднего результата.

44.6. Интервал измерения и предел обнаружения

Интервал измерения сигнала у определяется верхней у2 и нижней границами у\. Часто абсолютная величина о9 случайной ошибки для всего интервала измерений постоянна (например, капельная ошибка бюретки 0,03 см3) или близка к постоянной (как для аналитических весов). При выполнении обычных технических измерений стремятся получить относительную ошибку 0,17», т. е. a„/i/2=10"3. При этом для обнаружения сигнала нижней границы интервала измерений с вероятностью более 99% необходимо, чтобы он был по крайней мере в три раза больше случайной ошибки у^Зо^; в этом случае относительная ошибка для yi равна o?/yi=0,33 (33%). Из изложенного следует, что при постоянном значении о„ интервал измерения у охватывает два-три порядка (ст8 = у2-10-3 и ау = у1 -0,33). Точность определения у вблизи нижней границы интервала измерения неудовлетворительна.

В некоторых метод

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол трансформер обеденный в2110 шпон венге коричневый
переносной душ для дачи с подогревом
рамка для номерного знака быстросъемная
номер дома наклейка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)