химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

е значение коэффициента отражает обратную корреляцию, положительное — прямую. При г = 0 корреляция отсутствует (круг на рис. Д.189).

При небольшом числе значений найденный коэффициент корреляции Г, естественно, является грубой оценкой корреляции генеральной совокупности. Две точки всегда можно соединить прямой; при этом коэффициент корреляции имеет максимальное значение 1. Однако этот результат не является истинным. Только при использовании третьего значения можно получить какую-то ясность. Поэтому для корреляции с числом степеней свободы /=я—2 действительно число пар измерений п. Если третье значение располагается на этой же прямой, т. е. коэффициент корреляции Г остается равным единице, можно предполагать наличие корреляции. В противном случае оно не подтверждает корреляцию. Но все же и это может оказаться случайностью. Надежным доказательством существования корре-

I

448

Д. Химический анализ

44. Теория измерений в аналитической химии

449

1,00 0,95 0,88 0,81 0,75 0,71 0,67

1,00 0,99 0,96 0,92 0,87 0,83 0,80

9 10 15 20 50 100

Таблица Д.36. Значение коэффициента корреляции г в зависимости от статистической вероятности Р и числа степеней свободы f

0,63 0,60 0,58 0,48 0,42 0,27 0,20

0,77 0,74 0,71 0,61 0,54 0,35 0,25

точка перегиба интегральной кривой соответствуют z<. Определение Zi проводят обычно путем вспомогательных графических приемов.

В общем случае максимум на кривой легче найти, чем точку перегиба кривой, и в качественном анализе лучше использовать дифференциальные кривые, а не интегральные. Ширину сигнала колоколообразной формы принято характеризовать

ляцин может служить только сравнение с табличными величинами (табл. Д.36): \r\>r(P,f). Это означает, что абсолютное значение коэффициента корреляции, рассчитанное по уравнению (486), должно быть больше 0,95 для корреляции четырех пар результатов измерений (/=2) с 95%-ной вероятностью или больше 0,96 при п = 5 (f = 3) с 99%-ной вероятностью. Такие высокие значения коэффициента корреляции трудно получить. Поэтому для надежного подтверждения корреляции необходимо провести достаточное большое число измерений. Например, для 10 пар результатов измерений (f=8) |г|=0,7 означает, что можно получить надежную корреляцию с вероятностью >95%, но недостоверную при Р>99%.

44.5. Условия регистрации сигналов

Информация о качественном составе образца, которую мы получаем при анализе пробы, находит свое выражение в константах вещества zi (например, потенциал полуволн в полярографии, длины волн резонансных линий в атомно-эмиссионной спектроскопии, величина R; в бумажной хроматографии и т. п.). Во многих методах инструментального анализа измерения проводят в интервале Z\—>-z2, т. е. от нижней до верхней границы значений, и появляющиеся сигналы записывают (рис. Д.174 и Д.175). При этом часто получают колоколообразную кривую, которая приближенно описывается функцией Лоренца или Гаусса (газовая хроматография, дифференциальный термический анализ, атомная спектроскопия и т. д.). В методах, дающих интегральную S-образную кривую, например в постояннотоковой полярографии, осуществляя дифференцирование при помощи определенной схемы, также можно получить аналогичную колоколообразную кривую. И наоборот, интегрирование колоколообразной кривой приводит к кривой S-образной формы. Координата максимума сигнала колоколообразной кривой или

(л. J UJ u\_ —' lb

0,15 0,Z0 O.Z5 0,30 0,3SMM

0,01 0,01 0,05 0,10

Рис. Д.191. Разрешение дублета линии Na (589,6 и 589,0 нм) в зависимости от шнрнны щели (обозначена числами под пиками).

значением его полуширины, т. е. той ширины, при которой интенсивность сигнала составляет половину максимального значения. Полуширину обозначают как Аг^г. Вследствие несовершенства применяемой аппаратуры получаемое на практике значение полуширины сигнала превышает «естественное» его значение. Чем больше реальное значение полуширины, тем больше опасность взаимного наложения сигналов (рис. Д.191). Минимально допустимое расстояние между двумя разделяемыми сигналами Агт1п пропорционально AZj/2. Таким образом, разрешающая способность уменьшается с увеличением полуширины. Следовательно, получения полностью разрешенных (изолированных) сигналов, интенсивности которых не оказывают взаимного мешающего влияния, можно ожидать только в том случае, если максимумы сигналов удалены один от другого примерно на две с половиной полуширины. В других случаях для получения правильных количественных результатов необ-

450

Д. Химический анализ

ходимо учитывать вклад соседнего сигнала в измеряемый сигнал.

При регистрации сигналов в интервале от Z\ дог2 необходимо, чтобы продолжительность регистрации интервала tA% полуширина Azi/2 и случайная ошибка ад для значений ординат принимали наименьшее из возможных значение. Для указанных трех величин справедливо следующее выражение:

451

44. Теория измерений в аналитической химии

вять или соответственно в четыре раза. Таким образом, увеличение четкости сигнала связано с квадратичными

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
копировальный аппарат
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
карие линзы для глаз купить
купить компьютерное кресло в москве с доставкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)