химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ультат, 2-й класс — 2 результата, 3-й класс — 8 результатов или для 1-го класса 1 результат, для 2-то—3 результата, для 3-го—11 результатов и т. д.

44.4.

Если на специальной миллиметровой бумаге по оси ординат отложить процентные доли всех результатов измерений, значения которых ниже предельного значения yt, а по оси абсцисс—значения у* то при нормальном распределении вероятностей от 10 до 90% полученных точек расположатся иа прямой. При построении зависимости в логарифмических координатах прямую получают в случае нормального логарифмического распределения. Угол подъема прямой тем больше, чем меньше О" (колоколообразная кривая с острой вершиной). Значению 50% на оси ординат соответствует на оси абсцисс величина ц. генеральной совокупности, т. е. ее среднее значение. Точкам перегиба колоколообразной кривой при ц±1о соответствуют суммарные частоты 15,9 и 84,1%. Исходя из этих значений ординат, иа оси абсцисс получают отрезок р±о, т.е. 2о, и отсюда легко находят а — стандартное отклонение генеральной совокупности (рис. Д.186). То, что на гистограмме отражается в виде двух вершин, т. е. значений из двух генеральных совокупностей (рл=5^ц.2) (ср. рнс. Д.185), на «сетке вероятностей» представлено в виде двух прямых. При равенстве стандартных отклонений генеральных совокупностей (0-1=02) углы подъема прямых одинаковы (рис. Д.187). В противтгом случае (017^=02) получают две прямые с различными углами подъема (рис. Д.188).

Закон распространения ошибок

и корреляция результатов измерения

*0г ^

Рис. Д.188. Неодинаковые стандартные отклонении i„ ,„ \ „ различных средних значений /„ =U7, ™ отклонения (о„?о-а) в случае двух средних значении (M.I#|I.), представленные на «сетке вероятностей»

(484)

Результат измерения у часто складывается из отдельных результатов по более или менее простому закону. Случайный разброс его значения складывается соответственно из случайных разбросов отдельных значений. В этом случае справедлив закон распространения ошибок:

1) У=УЛ+Ув\а2 =0„ +0* 2)У=УА-УВ) V УА+ УВ

При нахождении суммы или разности квадраты абсолютных ошибок отдельных измерений складываются, давая квадрат абсолютной ошибки суммарного значения измерения. Для аналитических целей наиболее важным является нахождение разности, например, при взвешивании или при отсчете показаний по бюретке:

;::Јi(*HW*)' «*

При расчете произведения или частного квадраты относительных ошибок отдельных измерений складываются, давая квадрат относительной ошибки суммарного значения измерения. Для аналитических целей более важно нахождение частного, например, при измерениях с внутренним стандартом. Последовательно получаемые результаты измерения сигнала у, т. е. Уи Ун, 1/з..-Уч. сопровождаются случайным разбросом. Это же справедливо и для серии результатов измерения сигнала у', не

446

Д. Химический анализ

44. Теория измерений в аналитической химии

447

зависящего от у (другой элемент или другой параметр z этого же элемента). Если же одновременно или с небольшим интервалом по времени получают пары результатов измерений с очень близкими значениями — уь У/; Уг, Уг и т. д., то это часто приводит к завышению уи занижению у2 и т. д. (например, вследствие температурных колебаний, колебаний степени всасывания или распыления раствора пробы в фотометрии пламени, а также в большей или меньшей степени к аналогичным изменениям Ц\\ уг и т. д. При этом наблюдают более или менее тесную взаимосвязь колебаний значений пары результатов Л

Рис. Д.189. Корреляция результатов измерений (а) и отсутствие корреляции (б).

измерений, называемую корреляцией. При нанесении на диаграмму пар значений у и у' получают эллипс. Чем больше корреляция, тем эллипс сильнее вытянут и приближается к прямой и наоборот. В отсутствие корреляции получают круг, в центре которого находится максимум частот (рис. Д.189).

Поскольку можно ожидать случайного разброса значений у около его среднего арифметического у и значений у' около у', то у а у' можно принять за центр системы координат. Преимущество такого способа заключается в возможности сделать определенные выводы о наличии корреляции по подсчету точек. Если во всех четырех квадрантах находится примерно одинаково большое число точек, то корреляция отсутствует. Если большинство точек находится в квадрантах I и III, корреляция существует, и она тем больше, чем меньше точек расположено в квадрантах II и IV (рис. Д.190). Если число точек больше во втором и четвертом квадрантах, то наблюдается обратная корреляция (отрицательная). Такая корреляция не встречается в рассматриваемых в данной главе методах аналитической химии, хотя такой случай имеет место при корреляции свойств и состава, например электропроводности с загрязнениями в чистых металлах.

Степень корреляции точно описывается коэффициентом корреляции Г:

г- 2>«-_*»<*'-?>_ (486)

Значение коэффициента колеблется в пределах —1<г<+1. У.'

Рис. Д. 190. Оценка корреляции при подсчете пар результатов измерений (точки в квадрантах).

Отрицательно

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
недорогие стулья для кухни в москве
линзы пантера купить
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html
vxp 459.10-0,63

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)