химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

елок Б— дает промахи (большие случайные ошибки). Винтовка А при стрельбе не дает отклонений (нет систематической ошибки: идеальный случай), винтовка 5 дает отклонения направо вверх (систематическая ошибка). В идеальном случае все выстрелы из винтовки А должны попасть в центр мишени. Выстрелы стрелка А из винтовки А попадают в мишень с небольшим разбросом около центра, выстрелы стрелка Б из винтовки А — с большим разбросом. Стрелок Б должен стрелять значительно чаще, чтобы попасть в центр мишени. Из винтовки Б стрелок А вряд ли сможет попасть в центр мишени. Разброс попаданий винтовки Б тем отчетливее, чем больше выстрелов произведено. Систематическая ошибка очевидна. Стрелок Б из винтовки Б может случайно попасть в центр мишени, но это маловероятное событие. При оценке очень большого числа выстрелов (большего, чем у стрелка А) систематическая ошибка винтовки Б становится очевидной.

В аналитической химии это означает, что нужно выявить причины систематических ошибок (неверных данных) и устранить их, так как сами систематические ошибки нельзя устранить многократным повторением анализа, их можно при этом только выявить. Случайные ошибки, напротив, нельзя устранить. Их можно только свести к минимуму; сделать это нужно обязательно. Чем больше случайный разброс метода анализа, тем больше определений нужно провести и усреднить для получения результата измерений, наиболее близкого к истинному, или соответственно тем меньше вероятность близости единичного результата измерений к истинному значению.

' АБ ББ

Рис. Д.179. Картина попаданий в мишень. АА — систематическая ошибка отсутствует, малая случайная ошибка; ВА — систематическая ошибка отсутствует, большая случайная ошибка; АБ — значительная систематическая ошибка, случайная ошибка отсутствует; ББ — значительная систематическая ошибка, большая случайная ошибка.

Ошибки могут возникнуть на всех этапах выполнения анализа. При отборе пробы, например, появляются случайные ошибки, связанные с негомогенностью вещества в случае гетерогенных фаз или градиента концентраций в случае гомогенных фаз. Этих ошибок нельзя полностью избежать даже при правильном отборе пробы. Неверный отбор пробы, напротив, приводит к неизбежному преобладанию отдельных компонентов в пробе и возникновению систематической ошибки. В процессе подготовки пробы к анализу ее обычно растворяют, иначе могут возникнуть систематические ошибки вследствие преобладания отдельных компонентов в пробе. При этом случайными ошибками можно пренебречь.

28*

436

Д. Химический анализ

а возможность появления систематических ошибок мала (загрязнения от реактивов и материала сосудов). Методы разделения, применяемые при подготовке пробы к анализу, могут служить источником больших систематических и случайных ошибок, связанных с неполнотой разделения (вследствие осаждения, частичного растворения, соосаждения, а также зависимости этих процессов от температуры).

Проведение самих измерений неизбежно связано с возникновением случайных ошибок при получении сигнала (например, из-за температурных колебании в методе фотометрии пламени), а также при превращении полученного сигнала в электрический сигнал, его усилении и преобразовании (шумы). Эти случайные ошибки неизбежно сказываются на результатах, как правило занижая их. Систематические ошибки измерений и оценки результатов можно устранить точным соблюдением условий работы и правильной градуировкой. В принципе ошибки измерений и оценки результатов измерений должны быть меньше, чем ошибки самого аналитического метода. При работе с растворами не сложно установить, дает ли данный

j - .UUUURUU, ДЙС1 JIM ДиННЬШ

метод анализа систематические ошибки: значение, полученное в результате анализа, сравнивают с теоретическим, поскольку известно соотношение компонентов в приготовленном стандартном растворе. По-другому обстоит дело в случае твердых веществ, когда сложно приготовить стандарт с гомогенным составом. Правильность метода анализа для часто встречающихся в практике гетерогенных объектов можно считать доказанной только в том случае, если найденное значение совпадает с результатом, полученным другим методом анализа, по возможности совершенно отличным от первого. При расхождении результатов решить вопрос о том, какой из методов дает систематическую ошибку, можно только с привлечением нескольких (возможно большего числа) методов анализа.

Различают следующие виды систематических ошибок. Аддитивные (постоянные) ошибки возникают, если, например, не учитывают расход реагентов на холостую пробу, матрицу и др. Причиной появления ошибок другого вида — мультипликативных

f

437

44. Теория измерений в аналитической химии

является, например, неверный титр, неправильно проведенная градуировка. К третьему виду относятся ошибки, нелинейно связанные с измеряемой величиной. Причины их появления многообразны и должны быть определены в каждом конкретном случае. Влияние этих видов ошибок показано на рис. Д. 180.

Метод анализа, полностью свободный от систематических ошибок, ник

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамика будущего этна
рама для зеркала купить
подарок на 23 февраля любимому купить
gincnoo аккамулятор для гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)