химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

применяют чаще всего активированный уголь. Следовые количества элементов при этом связывают в комплекс, например, действием ксан-тогената калия при оптимальной величине рН 6,5—7. Затем раствор пробы фильтруют через маленький бумажный фильтр, в котором находится слой активированного угля. Этот слой получают, нанося 10 см3 водной суспензии предварительного активированного угля на фильтр. Для определения методом ААС с пламенем в качестве источника излучения следовые количества элементов, сконцентрированных на угле (коэффициент обогащения до 2-103), можно перевести в раствор обработкой кислотой.

Основным методом отделения и концентрирования следовых количеств веществ является экстракция (см. гл. 38). Многие элементы можно перевести в соединения, малорастворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Применяя различные лиганды для комплексообразования, меняя рН водного раствора, степень окисления экстрагируемых катионов и применяя различные растворители для экстракции, можно варьировать степень извлечения и концентрирования. В идеальном случае извлекаемый элемент при встряхивании (для увеличения поверхности раздела фаз с целью ускорения достижения равновесного состояния) полностью переходит в органическую фазу, в то время как мешающие определению элементы остаются в водной фазе. Таким образом удается отделить следовые количества элементов от больших количеств других элементов (матрицы) и сконцентрировать их.

В анализе следовых количеств элементов экстракция (или любое выделение как таковое) считается полной, если степень извлечения определяемого элемента составляет 95%. Возникающие при этом систематические ошибки стараются устранить, проводя экстракцию эталонных добавок из такой же матрицы и при одинаковых условиях эксперимента. При оптимальных соотношениях элемента, комплексообразующего реагента и растворителя можно показать, что даже при так называемой полной экстракции можно провести еще одно экстрагирование и снизить концентрацию извлекаемого элемента до 0,1 нг/см3. Встряхивание обычно проводят вручную. При автоматизации процесса экстракции, т. е. применении механического перемешивания и разделения, удается снизить результаты холостого опыта, улучшить воспроизводимость, а также понизить предел обнаружения. Необходимое при этом увеличение затрат, прежде всего при работе с радиоактивными веществами (для выполнения мероприятий по технике безопасности), вполне оправдано.

Используемые при экстракции следовых количеств элементов комплексные соединения можно условно разделить на две группы. К первой группе относятся прежде всего ацидокомп-лексы (например, HFeCU), нитраты и тиоцианаты (например, [Fe(SCN)6]3-), многие из которых можно извлечь сложными и простыми эфирами и кетонами из сильнокислых растворов. Однако селективность экстрагирования в этом случае практически нельзя изменить. Ко второй группе относятся почти исключительно хелаты (в том числе внутрикомплексные соединения, в которых ион металла соединяется несколькими связями с атомами реагента (О, S, N) с образованием нескольких циклов. Хелаты часто удовлетворяют указанным в начале раздела условиям, так как обладают малой растворимостью в воде, хорошо растворяются в органических растворителях и т. д. Для дальнейшего увеличения селективности экстракции применяют такие комплексообразующие реагенты, как фториды, цианиды, цитраты, тартраты, амины, а также ЭДТА в водном растворе, служащие для маскировки компонентов, которые не должны извлекаться при экстракции. Часто используют следующие комплексообразующие реагенты: р-дикетоны, 8-оксихинолин и его производные, оксимы, дифенилтиокарбазон (дитизон), диэтил-дитиокарбамат (ДДТК), пирролидиндитиокарбамат и многие другие. В качестве растворителей применяют хлороформ, эфи-ры, кетоны и, чаще всего, метилизобутилкетон (МИБК).

Экстракционное концентрирование хорошо сочетается с определением следовых количеств элементов методом пламенной ААС. Точно отмеряют объем, например 200 см3, анализируемой пробы воды (например, морской) или водного раствора исследуемой матрицы (типа NazSCU, Na2W04 и др.). При встряхивании насыщают раствор МИБК, затем отделяют от МИБК и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см2. Для стабилизации рН в колбу добавляют 20 см3 10%-иого раствора цитрата аммония, служащего вспомогательным комплекоообразующим реагентом и для повышения содержания солей. Раствор цитрата аммония одновременно является 3%-ным по диэтил-дитиокарбаминату диэтиламмония (ДДТК ДА); его предварительно трехкратно обрабатывают МИБК для удаления следовых количеств металлов. Через 30 мин (время установления равновесия реакции комплексообразования) к пробе добавляют точно 20 см3 чистого МИБК, встряхивают 5 мин в колбе, выдерживают до разделения фаз и осторожно доливают раствор до мегкит

43. Методы и проблемы анализа следовых количеств

429

бидистиллированной водой, предварительно очищенной трехкратной экстракцией ДДТК ДА/МИБК. Все растворы предварительно насыщаются МИБК, так что объем при доба

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благодарственное письмо адвокату
bergner bg-1260 купить в новосибирске
обувницы железные
металлические стеллажи для гардеробной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)