химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

Н1Ч03 : HiO= 1 : 1 : 2) методом атомно-абеорбцнонной спектроскопии (ААС) с графитовой кюветой. При таком концентрировании предел обнаружения может иметь порядок 1 нг/см3. В табл. Д.ЗЗ приведены результаты анализа воды.

Адсорбция. С учетом различных механизмов действия (адсорбции, образования соединений с отделяемыми компонентами и т. д.) в качестве коллекторов были исследованы галогениды и другие малорастворимые соли серебра. Известно, что свежие осадки AgX имеют поверхностный заряд, знак которого зависит от заряда ионов, участвующих в реакции осаждения и находящихся в избытке, т. е. отрицательный при избытке ионов Х-, сорбированных осадком, и положительный при избытке Ag+. Осадок AgX — эффективный сорбент: наряду с ионами элементов на его поверхности могут удерживаться ионы различных молекул и полярные вещества; на этом принципе основано, в частности, применение адсорбционных индикаторов в аргентометрическом титровании по методу Фаянса. При этом катионы находятся на поверхности отрицательно заряженных осадков, анионы — на поверхности положительно заряженных.

424

Д. Химический анализ

nv^CadKH °0Л«Й Серебра в кажД°м конкретном случае сорби-

руют лишь небольшую группу элементов Селективность ал

таллом0*™ ЦеленапРавле«о изменить, связывая ионы ме-

таллов в катионные или анионные хелатные комплексы По-

этому образование осадка AgX особенно эффективно для от-

деления следовых количеств элементов в сочетании с такими

реакциями. Хорошо изучена сорбция хелатов 1,1и |енантроли"

на и его аналогов: ч"=И11н>рили-

425

43. Методы и проблемы анализа следовых количеств

при выпадении осадков Agl и AgSCN заметная сорбция происходит, даже если в растворе еще находятся ионы серебра. В этом случае и после точки эквивалентности сорбция происходит количественно. При образовании осадка AgCI не связанные в комплекс ионы Fe2+ практически полностью находятся в растворе (рис. Д.173).

Следовые количества ионов элементов, которые не соцбит/ ются или плохо сорбируются осадками AgX, образуют РУС a;lH;ttlaHTP0MH0M И п°Д°бными комплексообразующими реагентами катионные хелаты, сорбируемые отрицательно заря-Таблица Д.34. Элементы, сорбируемые в виде

1,10-фенантролиновых комплексов солями

1100 о SO

ч

^ 60

\J

+ + +

+ + + + +

+ +

+

+ +

+ + +

+ + +

Fe(II)

Fe(III)

Ni(II)

Со(П)

+

+ +

+ +

Cu(II)

Pblll)

Bi (III)

Tl (III)

Au(III)

+ +

+ +

+ +

+

Hg(II)

Zn(Ii)

Pd(II)

V(IV)

Mn(II)

U(VI)

бироваию SeTm"W с°Рбир°ваш,ю 6оли m%, 3IlaK MJlayc _ top.

жадными осадками галогенидов серебра в присутствии избытка галогенид-ионов в растворе. В табл. Д.34 приведены ре-тодом3™' П°ЛуЧеННЫе ПРИ выделении ряда^лементов этим ме-Осадки AgCI или AgBr сорбируют фенантролиновые хелатные комплексы только после точки эквивалентности; напротив,

? ~ г 4 6 s to

Количество NaX, ммоль ^ 'r

Рис. Д.173. Зависимость содержании Fe2+-HOHoe в растворе от количества титранта NaX при осаждении AgCI или AgSCN.

л — точка эквивалентности при осаждении АЕС1.

Сорбция хелатов осадками AgCI или AgBr — процесс обратимый; при добавлении избытка Ag+ происходит десорбция. Напротив, в случае Agl и AgSCN сорбция необратима. Поэтому в растворе уже до достижения точки эквивалентности заметно падает содержание свободных (несорбированных) ка-тионных хелатных комплексов металлов. Катионные комплексы металлов с фенантролином или его аналогами образуют с ионами 1^ или SCN- малорастворимые соединения. Но и в области концентраций, где не достигается произведение растворимости, адсорбция достаточно заметна, так что оба эффекта — сорбция и осаждение — накладываются.

Если в растворе идут конкурирующие реакции хелатообра-зования, то степень сорбции уменьшается. К таким реакциям относятся, например, реакции образования прочных галогено-комплексов, а также разрушения хелатов кислотами. Например, фенантролиновый комплекс Zn в среде 0,05 н. H2SO4 практически не сорбируется осадками AgBr и Agl, а в почти нейтральной среде сорбируется на 95%. Если в образовании хелатных комплексов принимают участие отрицательно заря-. женные лиганды, как, например, ионы ЭДТА, то образуется

426

Д. Химический анализ

43. Методы и проблемы анализа следовых количеств

427

отрицательно заряженный комплекс, который сорбируется осадком AgX при избытке Ag+ и десорбируется при избытке X-. Поскольку ионы АР+, Сг3+, Мп'+ и щелочноземельных элементов не сорбируются малорастворимой солью серебра, металлы после переведения в раствор или их соли можно очищать описанным методом от следовых количеств примесей, указанных в табл. Д.34 (но для этого нужен AgNOa высокой чистоты). Переведение следовых количеств элементов из осадка AgX в раствор (например, из Agl) можно осуществить действием 65% -ной HN03. При этом достигается коэффициент обогащения 103, предел обнаружения 0,01 млн-' и стандартное отклонение 57о-

При отделении следовых количеств элементов собственно адсорбционным методом в качестве коллектора

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
scavolini baltimora цена
kromax g-duo купить
кастрюли немецкого производства
Рекомендуем в КНС Нева купить нетбук дешево - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)