химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ен.

Формы кривой, фазовые адиги „ разлив™ т'етера^То™ ' " 2 В"ДНЫ ™™»« >« 3 хорошо совпадает .оТеРха7р^С°„0у""хТ"У'ОЩН'' Ш"'°в- К"»

404

Д. Химический анализ

42. м^тпсм термического анализа

405

На рис. Д.168 приведена идеализированная кривая термометрического титрования для экзотермического процесса. На практике получают кривые типа изображенной на рис. Д.169. Искривление обусловлено неп.олнотой протекания реакции. Такие кривые обрабатывают методом экстраполяции. Небольшой наклон участка ДВ вызван частичным выравниванием температуры пробы и окружающей среды. Наклон участка CD обусловлен отчасти этой же причиной, а отчасти разностью температур титруемого раствора и титранта.

Если известна калориметрическая константа ячейки Q, то теплоту реакции АН можно определить по уравнению

ДЯ = — QATfl.

где X— число молей вещества, вступивших в реакцию обмена.

Реакции, используемые в термометрическом титровании, должны протекать быстро. При титровании небольших объемов может возникнуть ошибка, связанная с теплотой испарения. При работе с разбавленными растворами выделяющейся тепловой энергии недостаточно, чтобы вызвать большие изменения температуры. В таких случаях необходимо особенно хорошее соответствие температур анализируемого раствора и титранта. Обычно применяют 1 н. растворы титрантов, в то время как концентрация анализируемого раствора должна быть по меньшей мере Ю~3 н.

Термометрическое титрование сильных кислот и оснований дает такие же хорошие результаты, как и другие методы титрования. Преимущества термометрического титрования особенно отчетливо проявляются при титровании слабых кислот: результаты значительно лучше, чем в других методах титрования. Это объясняется тем, что теплота нейтрализации при взаимодействии сильных и слабых кислот с растворами сильных оснований различается менее чем на 50%.

Теплоту нейтрализации кислот растворами сильных оснований (ДЯЯ0) можно разложить на две составляющие, а именно теплоту ионизации ДЯ<° и теплоту нейтрализации сильных (полностью ионизированных) кислот (56,5 кДж/моль):

—ДЯ„о = — ДЯ;°-|- 56,5

С другой стороны, энтальпия ионизации является аддитивной функцией свободной энергии F и энтропийного фактора TS. Поэтому

ДЯ,° = ДР,°+ГД5,°

\р« R чнячительной степени компенсируется про-

Величина АЛ > 3Ha4«Te$TB рЯду кислот изменяется

поведением lAoi, так чти = v "\ Лс,0

значительно в меньшей степени, чем AF, или Ai, .

Так, например, кривые -Рмометриеского Т^Ж*

Рис. Д.!70. Кривые термометрического титрования НС1 [а) и Н5ВОз (б). По, 0,004 моль кислот титруют раствором NaOH.

кислота Н3ВОа при этом реагирует как одноосновная. Напрогив, кривые их потеициометрического титрования совершенно различны. При титровании соляной кислоты в точке эквивалентности наблюдается большой скачок потенциала, а в случае НгВОз не происходит скачка потенциала, пригодного для индикации точки эквивалентности.

Подробности метода и примеры применений можно найти в

специальной литературе.

Следует упомянуть о разновидности метода термометрии — энтальпиметрии. В этом методе к анализируемому раствору добавляют избыток реагента и по количеству выделившегося тепла судят о количестве анализируемого вещества. Преимуществами метода являются возможность выполнения анализа, даже если реакции не протекают до конца, а также отсутствие необходимости приготовления растворов титрантов с точно известными характеристиками. Но с другой стороны, необходимо проводить дорогостоящую градуировку оборудования, так что метод применяют при проведении технических серийных анализов, например доменных шлаков.

где AF,° =—RT In KI.

406

Д. Химический I

43. Методы и проблемы анализа следовых количеств 407

43.

МЕТОДЫ И ПРОБЛЕМЫ АНАЛИЗА СЛЕДОВЫХ КОЛИЧЕСТВ

43.1.

Задачи анализа следовых количеств

В количественном анализе веществ различают следующие диа-

пазоны содержаний определяемых компонентов:

Содержание Компоненты

100—10% основные

10—1% примеси

1—10"3% мнллиследовые

10~3—10"*% микроследовые

1ГГ6—Ю_9% наноследовые

10~в—10~12% пикоследовые

В зависимости от того, с какими навесками проб работают, говорят об анализе макроколичеств (100—1 г), милликоли-честв (1—Ю-3 г) или микроколичеств (Ю-3—10_6 г),

С задачами аналитической химии следовых количеств сталкиваются в следующих случаях: когда пробы для анализа достаточно, но в ней содержатся небольшие количества определяемых компонентов, и когда анализируют пробы, содержащие сравнительно высокие концентрации определяемых компонентов, но количество пробы ограничено из-за ее ценности или малодоступности. Задачи первого рода встречаются значительно чаще. Развитие аналитической химии в обоих направлениях, т. е. решение указанных задач определения малых содержаний компонентов или анализа небольших проб, чем бы ни вызывалась постановка подобного рода задач — практическими нуждами или особенностями метода, в котором по необходимости имеют дело с пробами небольшого объема (например, в искровой м

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урны уличные умк-4 в новосибирске
пцр 10 что это
http://install-project.ru/21.html
стул уо-6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)