химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

энергия возбуждения. Для доли возбужденных частиц а поэтому можно написать

a = J^e-Ea>kT (475)

Эта доля очень мала и увеличивается только при высоких температурах и небольших значениях Еа (большая длина волны возбуждающего излучения). В табл. Д.23 приведены значения а для резонансных линий ряда элементов при различных температурах. Наиболее яркие резонансные линии для большинства элементов соответствуют длинам волн <600 нм. При температуре пламени ~3000°С значение а все еще очень мало.

В еще большей степени это характерно для атомов, обладающих высокой энергией возбужденного состояния. Таким образом, можно считать, что Na с изменением температуры изменяется по экспоненциальному закону, а ЛГ0 остается практически постоянным (из-за небольшого значения Na). При пропускании через пламя излучения определенной интенсивности и с характеристической для определяемого элемента резонансной частотой излучение поглощается невозбужденными атомами определяемого элемента пропорционально их концентрации и независимо от температуры пламени. Условием этого является совпадение частоты падающего излучения с частотой характеристического резонансного излучения поглощающих атомов или незначительное расхождение между ними. Чем больше диапазон частот возбуждающего излучения, тем ниже чувствительность метода.

Если используют источники непрерывного излучения, такие, как вольфрамовые лампы, то даже при выделении излучения определенной частоты с помощью эффективно действующего монохроматора возникают заметные ошибки определения, связанные с немонохроматичностью падающего излучения. Поэтому для каждого элемента необходим специальный источник излучения, что является недостатком метода. Но с другой стороны, это же обусловливает меньшее влияние посторонних элементов, чем в методах эмиссионного анализа.

В качестве источников излучения, специфичных для атомов различных элементов, обычно применяют газоразрядные трубки с полым катодом. Цилиндрический полый катод изготавливают из элемента, резонансное излучение которого должно быть возбуждено; работу проводят при напряжении 400 В и силе тока 100 мА. В качестве материала катода иногда используют сплавы, тогда получают резонансные частоты излучения ряда элементов в одной трубке; например, сплавы меди, цинка и свинца можно использовать для одновременного определения этих трех элементов. Однако при этом существует возможность изменения состава сплавов на поверхности катода из-за неравномерного испарения и, как следствие, изменение интенсивности излучения наиболее летучего компонента.

На рис. Д.154 приведена принципиальная схема установки атомно-абсорбционного анализа. Для увеличения поглощения обычно применяют вытянутое в длину пламя. Резонансное характеристическое излучение определяемого элемента возбуждают с помощью источника света. После этого излучение попадает в пламя, проходит через монохроматор и регистрируется. Чувствительность метода зависит от частоты резонансного характеристического излучения, а также в значительной степени от интенсивности возбуждающего резонансного излучения.

380

Д. Химический анализ

40. Спектроскопические методы анализа

381

В методе атомно-абсорбционной спектрофотометр™ используется поглощение излучения атомами, находящимися в пламени в невозбужденном состоянии, в отличие от фотометрии пламени, где необходимо термическое возбуждение атомов. Поэтому атомную абсорбцию можно использовать для определения содержания таких элементов, излучение которых нельзя возбудить в пламени, что является преимуществом метода. Область применения метода атомно-абсорбционной спектрофотометрии тем самым значительно шире, чем фотометрии пламени. По-

MI'

А

Рис. Д.154. Принципиальная схема атомно-абсорбцнонного спектрофотометра.

1 — анализируемый раствор; 2—подача кислорода или сжатого воздуха; 3 — Подача горючего газа; 4 — смесительная камера; 5 — спектрофотометр; б — пламя; 7 — кварцевое окно; 8 — полый катод.

скольку концентрация невозбужденных атомов в пламени гораздо больше, чем возбужденных, можно было бы предположить, что методы, связанные с измерением абсорбции, принципиально чувствительнее, чем методы, основанные на измерении эмиссии. Однако это неверно, так как в последних непосредственно измеряют сигнал, а в первых — разность интенсив-ностей. Проведенные исследования показали, что пламенно-фотометрический метод определения щелочных и щелочноземельных металлов значительно чувствительнее атомно-абсорбцион-ного определения, правда, доля возбужденных частиц в пламени достаточно велика. В других случаях нельзя дать однозначного ответа о преимуществах того или иного метода, что подтверждают данные табл. Д.24.

Концентрация свободных атомов в невозбужденном состоянии не меняется существенно при появлении какой-то доли возбужденных атомов, и, казалось бы, температура пламени не должна оказывать на нее влияния, однако косвенно это влияние проявляется в том, что состояние равновесия процессов диссоциации соединений в пламени зависит от температуры. Поэтому

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
SMX2200RMHV2U
готовые буквы тонкие
ремонт глубоких царапин на автомобиле цена
наклейки на авто надпись тойота

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)