химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

шибки обусловлены появлением в спектре вращательных линий и перекрыванием их при росте концентрации. Следует подчеркнуть, что независимо от указанных мешающих влияний закон Бера справедлив для сильно разбавленных растворов. Но если концентрация раствора с<10~~2 моль/дм3, ошибка определения ниже границы недостоверности результатов прецизионных светоэлектри-ческих измерений (0,01%). Это связано с тем, что коэффициент преломления среды также зависит от концентрации. При веобходимости количественного определения больших концентраций веществ надо построить предварительно градуировочную (кривую для серии растворов определяемого вещества с известными концентрациями. При объединении уравнения (463) и ,(464) получают выражение закона Ламберта — Бера:

Ig///0 = Ј = — sex или \gljl = eex (465), (466) Можно показать также, что этот закон справедлив и для не слишком мутных коллоидных растворов, в которых тиндале-во рассеяние света мало. Если при работе с такими растворами наблюдается отклонение от закона Ламберта — Бера, следует изменить число и размеры коллоидных частиц. Таким образом, закон Ламберта—Бера можно при определенных условиях применить для определения концентраций коллоидных растворов.

При прохождении света через коллоидные растгоры часть света рассеивается под определенным углом. Это явление называют эффектом Фарадея — Тиндаля. Рэлей показал, что оно имеет место в том случае, когда свет попадает на частицу, размер которой мал по сравнению с длиной волны падающего света. Рэлей установил следующую закономерность, которую используют для определения концентраций веществ в тин-далиметрег

/ = /„соП51(гигА4)8т2а (467)

где h — интенсивность первичного излучения, падающего на объект; г — число коллоидных частиц; v — их объем; А — длина волны света; а — угол отклонения первичного излучения, при котором измерена интенсивность /.

40.3. Абсорбционная спектрофотометрия

При практическом использовании приведенных выше закономерностей необходимо учитывать поглощение света средой, в которой находится определяемый компонент, а также стенками

358

Д. Химический анализ

40. Спектроскопические методы анализа

359

у

у

применяемого сосуда (кюветы). Это осуществляют, сравнивая интенсивность светового потока, прошедшего через анализируемый раствор с интенсивностью светового потока, прошедшего при таких же условиях через аналогичный сосуд с чистым растворителем (/0). Большинство фотоэлектрических приборов в настоящее время имеет две шкалы: шкалу показаний в процентах степени пропускания, т. е. (///„) -100, и шкалу показаний

У

У

У

Концентрация -

(*ис. Д.149. Зависимость поглощения Рис. Д.150. Зависимость поглощения

от длины волны (кривая поглоще- от концентрации,

ния).

Как было указано, закон Ламберта — Вера справедлив только для монохроматического света. Различные молекулы и группы атомов имеют специфичные полосы поглощения. Для определения характеристического поглощения частиц одного вида в растворе измеряют оптическую плотность при разных длинах волн и получают так называемую кривую поглощения (рис. Д.149). Длину волны, при которой на кривой наблюдается максимум, обозначают как J.max, а измеренное при этом поглощение как ?шая. Количественное определение, проведенное при Яшах, характеризуется большой селективностью и чувствительностью.

Для определения применимости закона Ламберта — Бера в условиях анализа поступают следующим образом: при Ятах измеряют оптическую плотность ряда растворов с различной концентрацией определяемого компонента и представляют ее как функцию концентрации (рис. Д.150). Линейная зависимость указывает, что к данной системе закон Ламберта — Бера применим. Эту диаграмму в дальнейшем можно использовать как градуировочный график для определения неизвестной концентрации частиц. По углу наклона прямой можно определить величину молярного коэффициента погашения.

40.3.1.

Спектрофотометры

Устройство спектрофотометра определяется областью спектра, в которой проводят измерения. Но основными узлами всех приборов являются следующие: источник света, монохроматор. ячейки для раствора пробы и раствора сравнения, детектор. Свет от источника излучения попадает через узкую щель в монохроматор. Здесь излучение направляется с помощью вогнутого зеркала на призму или решетку, где разлагается в спектр. Выходная щель выделяет пучок монохроматического света определенной длины волны. Нужная длина волны создается поворотом призмы или решетки. Монохроматический свет проходит далее через кюветы, которые должны пропускать свет выбранной длины волны, не разрушаться применяемыми растворителями и веществами и быть совершенно идентичными. Энергию излучения, прошедшего через раствор, обычно преобразуют в детекторе в электрический сигнал, который можно усилить.

Простые спектрофотометры обычно делают однолучевыми. Рассмотрим порядок работы на приборах этого типа. Вначале устанавливают выбранную длину волны. Затем компенсируют темновой ток, т. е. показания прибора, появляющиеся до включения оптическ

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пескобетон м300 купить дешево
регулятор fc-051p1k75 цена
шкаф детский двухсекционный в детский сад
реклама на крышу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)