химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ов в среде метанола раствором нитрата серебра.

Не так давно появились работы, связанные с применением осадительного титрования в неводных растворах в тех случаях, когда его нельзя применить в водной среде. При этом исходят из изменения растворимости солей в неводных растворителях по сравнению с растворимостью в воде. Титрант и титруемое вещество должны быть хорошо растворимы в выбранном растворителе, а их ионы должны реагировать с образованием мзлорастворимого в данном растворителе ос-единения. Таким способом можно, например, оттитровать в среде уксусной кислоты хлориды, бромиды и роданиды раствором нитрата кадмия; при этом в уксуснокислой среде в отличие от воды образуются нерастворимые хлориды, бромид и роданид кадмия. Аналогично титруют

-350

Д. Химический анализ

Зд Электрохимические методы в количественном анализе

351

нитраты в среде уксусной кислоты уксуснокислым раствором ацетата свинца, при этом в осадок выпадает нитрат свинца. В этом случае для индикации точки эквивалентности применяют метод амперометрии. Если титрование галогенидов в неводной, среде отличается от соответствующего титрования в воде только применением другого титранта (раствора нитрата кадмия вместо нитрата серебра), то при титровании нитратов особенно отчетливо проявляются возможности осадительного титрования в кеводных средах, так как нитраты в воде нельзя оттитровать этим методом.

Рис. Д.147. Кривые осциллометриче-ского титрования 0,206 мг-экв KSbFe раствором LiCl в различных растворителях.

1 — ацетон; 2 — буганол; 3 — метил-изо-бу-тилкетон.

Растворимые в кетонах соли щелочных и щелочноземельных металлов можно титровать раствором хлорида лития в кетонах, при этом в осадок выпадают нерастворимые в кетонах хлориды щелочных или соответственно щелочноземельных металлов. Особенно хорошие результаты дает использование осциллометрии для индикации точки эквивалентности. Однако ход осциллограммы нельзя объяснить на основе различия в подвижностях ионов, как в случае водных растворов. Из-за низкого значения диэлектрической проницаемости растворителя растворы солей диссоциированы неполностью, и поэтому ход осциллограммы в значительной степени определяется различием степени диссоциации соединений. При титровании солей натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, является ли образующееся соединение более электропроводным, чем соответствующая соль лития, или менее электропроводным. При титровании одной и той же соли в различных растворителях это влияние диссоциации также может сказаться, что видно из рис. Д-147. Часть диаграммы после точки эквивалентности имеет обычно лишь незначительный наклон в зависимости от реализующихся в растворе концентрационных соотношений, так как появляющийся в этом случае в избытке хлорид лития слабо диссоциирован и поэтому вносит лишь очень малый вклад в значение электропроводности. Возможно также проводить раздельное титрование некоторых щелочных и щелочноземельных металлов растворами хлоридов. Например, в ацетоне можно раздельно оттитровать натрий и барий, калий и барий и с нечетким разделением стронций и калий, а также натрий и кальцин Пример такого титрования приведен на рис. Д.148.

39.9.6. Особенности титрования в неводных растворителях

Наряду с обычными разработанными для водных растворов (Правилами проведения точного титрования при титровании в .неводных средах приходится сталкиваться с некоторыми осо-

?бенностями, которые необходимо принимать во внимание. Важнейшие из них следует кратко перечислить. Например, коэффициент расширения растворов титрантов в органических растворителях часто значительно больше (почти в шесть раз!), чем водных растворов титрантов. Поскольку при титровании в воде при 10°С уже возникает ошибка 0,23%, следует выяснить, какую опасность таит в себе этот источник ошибок. Устойчи-

Рис. Д.148. Кривые осциллометрического титрования смеси ВаЬ (0,332мг-экв) с различным количеством KI в ацетоне раствором LiCl.

1 —0,061 мг-экв KI; 2 — 0,122 мг-экв KI; 3— 0,305 мг-экв, KI.

вость характеристик титрованных неводных растворов также хуже, чем водных. Это обычно связано с большей летучестью неводных растворителей и более быстрым поглощением СО2 из воздуха. Далее, необходимо принять во внимание тот факт, что градуированная на выливание мерная посуда, например пипетки-, была градуирована применительно к водным растворам. При использовании других растворителей вследствие иных, чем у воды, поверхностного натяжения и вязкости могут возникнуть существенные ошибки, которые лучше устранить, градуируя посуду применительно к конкретным условиям работы.

Вопросы осушки и очистки применяемых растворителей, а также техника работы без доступа воздуха рассмотрены в литературе, приведенной в конце книги.

$52

Д. Химический анализ

40. Спектроскопические методы анализа

353

Рекомендуемые опыты

1. Титрование с^еси серной и азотной кислот. Точно взвешивают примерно 10 мг-экв смеси концентрированных кислот, затем

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прайс на сервисное обслуживание чиллера
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница чердачная цена - качественно и быстро!
крышная реклама
коляски фотки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)