химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ых металлов! перед титрованием обрабатывают ацетатом ртути, фториды—' ацетатом кальция, сульфаты — ацетатом бария.

39.9.5.

Области применения титрования в неводных средах

39.9.5.1. Кислотно-основное титрование

В первую очередь следует назвать анализ смесей кислот, дифференцированное титрование которых в воде обычно невозможно, так как их значения рК различаются менее чем на четыре единицы (условие для раздельного титрования кислот в воде). Сильные кислоты в воде имеют практически одинаковую силу из-за нивелирующего эффекта воды. Если вместо воды в качестве растворителя взять, например, уксусную кислоту, кислоты в смеси можно оттитровать дифференцированно. Примером может служить дифференцированное титрование азотной и хлорной кислот. В воде невозможно также оттитровать серную кислоту по двум ступеням диссоциации, их всег да титруют суммарно. Однако при потенциометрическом тнт ровании серной кислоты в ызо-бутаноле раствором гидроксид; тетрабутиламмония происходит последовательная нейтрализа ция обеих ступеней. Другим примером является последователь ное титрование муравьиной и серной кислоты в метаноле.

Описаны методики дифференцированного титрования серной и соляной, а также серной и азотной кислот в ацетонитриле или в ацетоне. В последнем случае установлено, что небольшие количества воды, не мешают титрованию сильных кислот, но оказывают влияние на титрование слабых. При титровании смесей серной и соляной кислот в среде уксусной кислоты раствором ацетата лития можно последовательно оттитровать все три протона: сначала отщепляющегося по первой ступени диссоциации серной кислоты, затем протона соляной кислоты и, наконец, отщепляющегося по второй ступени серной кислоты.

Соли неорганических кислот в неводных растворителях проявляют кислые, основные или нейтральные свойства в зависимости от их анионов, катионов и применяемого в каждом конкретном случае растворителя. Была сделана попытка расположить ионы в ряд в соответствии с уменьшением их кислотных свойств: Mg2+>CaJ+>Sr2+>Ba2+>Li+>Na+>NH4+ = = K+>Rb и СЮ4->1->Вг->С1->ЫОз-.

Для сравнения были взяты соли с разными катионами и одинаковыми анионами, а также соли с разными анионами, но С одним и тем же катионом. Исходя из этих данных, соли аммония и щелочных металлов и различных органических кислот

39. Электрохимические методы в количественном анализе 34У

можно титровать в среде уксусной кислоты раствором хлорной кислоты. Соли в этом случае вроявляют свойства оснований. С другой стороны, аммонийные соли неорганических кислот можно титровать также в среде этилендиамина или диметил-формамида раствором метилата натрия в смеси метанола и бензола; при этом они проявляют кислотные свойства. Другой метод основан на реакции обмена солей неорганических кислот в неводных средах с серной кислотой: нерастворимые сульфаты выпадают в осадок, а кислоты после их извлечения можно титровать последовательно. Для определения сульфатов их обрабатывают в среде уксусной кислоты раствором ацетата бария, взятым в избытке, и полученный раствор титруют раствором хлорной кислоты потенциометрическим методом.

К другой группе можно отнести часто применяемые титри-метрические методы, основанные на использовании кислотно-основного взаимодействия в более широком смысле, в соответствии с положениями более новых теорий кислот и оснований. Это можно пояснить на нескольких примерах. Соединения А1СЬ, АШгз и SnCl4 можно титровать в среде тионилхлорида раствором пиридина в тионилхлориде. При этом титрование проводят в присутствии индикаторов кристаллического фиолетового или малахитового зеленого. В других работах описано титрование SnCl4 или TiCl4 в таких растворителях, как РОСЦ, SOCb, S02Ch, AsCb, ацетилхлорид или бензоилхлорид, растворами таких оснований, как хинолин, пиколин или диметил-анилин. Тетрахлорид олова можно оттитровать в хлороформе, тетрахлориде углерода, бензоле или нитробензоле диокса-ном, применяемым как основание, с термометрической индикацией точки эквивалентности. Возможно также титрование органических азотсодержащих оснований растворами А1С13 или SnCU в среде ацетонитрила с осциллометрической индикацией точки эквивалентности. В бензоле определяют многие кислородсодержащие основания: спирты, кетоны, простые и сложные эфиры, применяя в качестве титранта SnCl4.

При титровании, в неводных средах можно использовать также типично «анионотропные» взаимодействия, происходящие, например, при титровании SbCls, А1СЦ, SbCl4, SnCU или iTiCl4 в среде SOCl2 раствором хлорида тетраэтиламмония. При этом образуются высококоординированные анионные хлоро-комплексы, фиксируемые потенциометрическим методом. Другие реакции этого типа: взаимодействие ТЧС14 в среде РОС13 с раствором хлорида тетраэтиламмония, при котором образуют-*ся TiCi5~ и TiCU2-, а точка эквивалентности устанавливается кондуктометрическим методом'; титрование хлорида тетраэтиламмония в среде SOCl2 раствором SnCl4 или FeCl3 или SbCl5 в среде РОС13 с образованием FeC!4- или соответственно SbCl6~.

Д. Химический анализ

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
анализ на впч 16 18 цена
цирковой мюзикл алиса
Купить коттедж в Одинцовском районе в поселке Трувиль
запрещающие знаки для эскалаторов в торговых центрах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)